您对解谱了解吗？怎样解谱好呢？

应助达人

如何一步步解谱？
(1)由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量，初步判断化合物类型及是否含有Cl、Br、S等元素。
(2)根据分子离子峰的高分辨数据，给出化合物的组成式。
(3)由组成式计算化合物的不饱和度，即确定化合物中环和双键的数目,计算不饱和度有助于判断化合物的结构。
(4)研究高质量端离子峰。质谱高质量端离子峰是由分子离子失去碎片形成的。从分子离子失去的碎片，可以确定化合物中含有哪些取代基。常见的离子失去碎片的情况有：
M-15(CH3)、M-16(O，NH2)、M-17(OH，NH3)、M-18(H2O)、M-19(F)、M-26(C2H2) M-27(HCN，C2H3）、M-28(CO，C2H4)、M-29(CHO，C2H5)、M-30(NO)、M-31(CH2OH，OCH3、M-32(S，CH3OH)、M-35(Cl) 、M-42(CH2CO，CH2N2)、M-43(CH3CO，C3H7)、M-44(CO2，CS2)、M-45(OC2H5，COOH)、M-46(NO2C2H5OH)、M-79(Br) 、M-127(I)…

(5) 研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。例如，正构烷烃的特征离子系列为m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征离子系列为m/z91、77、65、39等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。
(6) 通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。再根据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等，提出一种或几种最可能的结构。必要时，可根据红外和核磁数据得出最后结果。
(7)验证所得结果。验证的方法有：将所得结构式按质谱断裂规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致；查该化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同；寻找标样，做标样的质谱图，与未知物谱图比较等各种方法。
获得哪些结构信息？
1.分子离子及其元素组成。可用电子电离，化学电离或其他软电离技术获得分子量信息；用高分辨质谱技术或通过同位素丰度可计算分子离子的元素组成，从而得到未知化学式
2.碎片离子的元素组成，这些信息有助于排出未知物的可能化学结构
3.根据分子离子的元素组成可计算“环加双键值”。它可提供分子骨架信息
4.特征离子。可提供化合物类型信息
5.离子系列。可提供官能团信息
6.失去中性碎片。可提供官能团信息
7.谱图中离子的m/z及丰度也包含结构信息
8.对于不存在于谱图库的未知物，使用谱图库的检索往往也能够取得有用的结构信息
离子之间的亲缘关系、特殊结构信息等

? 在接收分析样品的时候，要充分了解样品来源。是天然产物的，要了解提取方法；是合成样品的，要了解合成方法．还要了解其他谱图的信息
? 根据化学式，列出全部可能的结构，再根据离子裂解规律预测可能产生的碎片离子和大致丰度，并对照排除不合理结构
? 最后合成这些最为可能的侯选化合物，并将其谱图与未知物谱图进行对比，才能最终确定未知物的结构
? 对较大未知物分子，应综合质谱等所取得的信息，列出可能结构，再根据裂解规律筛选，最后用合成化合物的方法确定

质谱图千变万化 要灵活解谱

有机化合物的质谱图千变万化，有些化合物仅仅是取代基的位置不同，其质谱图几有很大的差异，因此，解析未知物质谱图很难有统一的格式，要灵活运用可能取得的结构信息和知识。

应助达人

上图解谱：
1.最高峰Ａ峰m/z 126（偶数），与碎片峰m/z 95（奇数）相差３１u，是失去合理中性物，据此判断m/z 126为分子离子峰；
2.除了分子离子峰m/z 126为偶数外，其余碎片峰（m/z）都是奇数，因此未知物不含N；
3.根据分子离子峰的同位素丰度，未知物含有2-3个O及5-6个C，分子量为126的合理化学式只有三个：C5H2O4，C6H6O3，C7H10O2，由以上判断，最有可能的化学式为C6H6O3；
4.根据C6H6O3计算环加双键值为4；
5.m/z 126与m/z 95相差31u，合理的解释是失去甲氧基，因此m/z 95离子的元素组成为C5H3O2；
6. m/z 95与m/z 67相差28u，可能失去C2H4或CO，因为m/z 95只含3个氢，因此失去CO是正确的；
7. 根据上述两点，未知物分子中应含COOCH3子结构，即甲酯；
8. 可导出m/z 67组成为C4H3O，环加双键值为3。由于低于m/z 67的大部分离子丰度较低，推测该离子为杂环，即呋喃环。由质谱库看出呋喃有显著的m/z 39峰，未知物谱图有同样峰。
至此，可排出可能的结构为呋喃甲酸甲酯，但无法确定是哪个异构体。这两个异构体都能产生谱图中的重要峰；若有高分辨质谱数据，即可直接获得m/z 67，m/z 95的元素组成，使解析大为简化；最后，还要合成这两个异构体，再根据这两个异构体的质谱图和色谱保留时间最终确定未知物结构。

1. 未知物质谱中最高峰A是m/z 101（奇数），与m/z 86（偶数）相差15u，为失去合理中性物，因此认定m/z 101为分子离子峰
2. 除m/z 101为奇数外，其余重要峰的m/z为偶数，因此未知物分子含奇数N
3. 修正m/z 100对m/z 101的干扰后，归一化，得到正确的同位素丰度，由此估算未知物含5~6个C
4. 分子量为101，含5-6个C及奇数N，能符合此条件及合理化学键要求的化学式只有C6H15N，环加双键值为零，未知物为饱和脂肪胺
5. 能够由分子离子（m/z 101）失去甲基，产生基峰m/z 86离子的可能饱和脂肪胺有如下几种：

6. 化合物（1）能产生如右碎片：失去与C连接的3个甲基中的任意一个，都能产生m/z 86离子，但不易产生m/z 58和m/z 30的显著峰
7. 化合物（2）能产生如右碎片：化合物（2）能产生较强m/z72而在未知物的谱图中，m/z 72峰的丰度很低，此外，化合物（2）不易产生m/z 58的显著峰

8. 化合物（3）能产生以下碎片离子
由化合物（3）的结构，能够很好地解释未知物谱图中各个峰的生成途径，因此，化合物（3）为未知物谱图最可能的答案

? 未知物谱图中所有显著离子峰的m/z为奇数，判断谱图中没有出现分子离子峰，用化学离子化方法得到未知物分子量为220，由高分辨质谱数据得到m/z 105，m/z 115及m/z 133离子的元素组成
? 由分子离子m/z 220，失去甲基得到碎片离子m/z 205，因为产生碎片是极不可能的，可由m/z 205同位素丰度推断未知物元素组成
? 分子量为偶数，显著的碎片峰都为奇数，因此未知物不含N
? 由m/z 206 的丰度14.4%推断，m/z 离子含13个C
5. m/z 207的丰度1.2%暗示未知物分子含1-2个O，若只含一个O则H数不合理，因此m/z 205合理的化学式为C13H17O2
6. m/z 205离子加一个甲基即为分子离子，因此未知物分子的化学式应为C14H20O2，环加双键值为5
7. 在谱图中有显著的离子峰m/z 91及m/z 105（C8H9），暗示分子含二甲基苯基，未知物可能结构为：
8. m/z 115的元素组成为C6H11O2，环加双键值为1，即含一个环或双键。根据以上结构，可推知它与m/z 105构成互补离子
9. m/z 105与m/z 115的丰度相当，即C6H11O2的电离能和二甲基苯基相近，可推测其为三甲基取代1，3-二氧戊环。至此，可推测未知物可能的结构为：
以上结构很好的解释了有分子离子失去甲基产生丰度很高的峰，一些重要碎片产生途径如下：
答案： 未知物为2-（2，4二甲基苯基）-2，4，5-三甲基-1，3-二氧戊环
说到底，解谱并不难，一个在于经验的积累，一个是讲求窍门，摸透了门道，自然就水到渠成了，多练多思考，谁都可以的。最忌的就是每次解谱只求答案，不去思考，不懂举一反三哦。加油！未来的解谱专家！（实验与分析编辑整理）

解谱感觉很难，学习一下。

学习了。。。

学习

不错，很详细，推算碎片一直不容易

应助达人

今天论坛有点问题。其余图片后面再上传。

感谢朱工精彩内容，算比较高级内容了，会解谱的越来越少了。

好东西慢慢学习，谢谢朱老师的分享