关于顶空的原理

应助达人

Cg=PB/(PB Pg） 这一步哪里来的 左边浓度有量纲 后面是给比值没量纲

楼主只考虑达到平衡后的状态，样品加入顶空瓶时，液体中含有目标物，顶空部分不含目标物，加热平衡后，也就是经过传质，瓶里的状态才符合楼主的理论。
传质过程就涉及样品体积和顶空体积了。

应助达人

顶空其实就是一个再分配的过程，跟顶空瓶的液体体积、顶空瓶的空气体积，、平衡温度、进样量（进样时间），等都有关系，因此需要严格控制以上东西，然后你说的加样量如果不同，就会影响顶空瓶的空气体积，也就是影响分配系数

关于顶空加样量与被测组分的关系我曾经专门做过一次研究，顶空的原理是关于两相平衡的公式，不是你这个，只要知道液相与气相这两相在相同的顶空条件下，同样的液相浓度，同样的气相浓度，它的气液平衡点是不会变，你加2ml和加3ml它的液体浓度是没变，那它的气相浓度呢？体积从你原来的18到了17，平衡点偏移，峰面积是一定会增大的，并且我测了22种溶剂，发现每种溶剂增大的比例差异很大从0.5%-36%都有，其中带烷烃的被测物峰面积增加的特别多

还有溶解度

应助达人

是的，涉及的因素太多，必须一一控制，才能保证检测

楼主忽略了一个问题：达到平衡后目标物有一部分进入气相，因此液相的平衡浓度比初始浓度要小一点。

你用的公式里面Cb是平衡浓度，不是要测的原始浓度C0。二者的关系是C0*V液=Cb*V液+Pb/Pg*V气

还有，Pg应该指气相的总压，除了溶剂的蒸汽压，还包括空气的分压