解答:
造成进样重复性差有以下几种:衬管使用不当、进样垫的影响、样品溶剂等。一、衬管在进行FID
进行分析时,采用毛细柱分流进样,样品的重复性总是不好,进行了以下排查:
图2-13 重现性差的谱图1.色谱柱的安装:
因为仪器进行过保养,首先怀疑的是毛细柱没有装好,重新测量了毛细柱装入的长度和位置,重新进行了分析,结果依然不如意,如下图:
图2-14 重安色谱柱后的色谱图2.反装衬管:
取出衬管之后,发现使用的是不分流衬管,于是将不分流衬管反装,并重新测定了重复性。将不分流衬管反装之后(细头朝上),重新进行了重复性分析,效果依然不理想。3.
更换衬管:考虑了毛细柱安装和衬管使用的情况,另外考虑了分流比不稳定的原因,但是一番折腾之后,没有效果。最终还是将问题回归到样品的气化上,可能是由于气化不均匀等造成的重复性不好——
因为在另外一台同样的仪器上,使用的是螺旋形分流衬管,重复性一直很好。接下来,换了直通型的分流衬管,并加装了石英棉,重复性结果如下:计算了一下RSD
,在3%
以内。 4.
总结:这个案例的分析中,仪器的重复性不好,首先是归结于衬管使用的不合适:将衬管由不分流衬管反装作为分流衬管使用,效果不明显;通过与其他仪器的对比,对衬管加装石英棉,改变气化室气化效果,从而改进了重复性。二、进样垫安装对于仪器重复性的影响 前段时间用ECD
检测器做一个两组分样品的含量测定,发现重复进样得到的样品的含量差别较大,进样时候,感觉进样时毫无阻力,同时拔针时似乎又有气体反冲的感觉,稍稍紧了四分之一圈进样帽,重新进样,重复性良好,进样垫过松会造成重复性差。进样垫过紧也会造成重复性差,而且进样垫过紧时,进样针(主要是1
微升)比较难插入进样垫中进样,还容易造成针头弯折等情况。总而言之,进样垫的松紧程度对仪器的重现性,尤其是毛细柱的重现性影响较大,填充柱也会有影响;因为这个原因很难定量的描述,还得分析人员自己根据经验把握。
图2-15 进样帽松引起重复性差
图2-16 进样帽太紧也会引起重复性差
三、样品溶剂对于仪器重复性的影响 在分析样品时,除了仪器硬件的原因之外,有时候样品的处理对重现性也是有影响的。比如说,溶剂选择不合适拖尾严重,会影响到重现性。实际上,溶质峰(细峰)的积分面积的RSD
在3%
以内,但是溶质峰的峰形重复性不好,将溶剂由烷烃更改溶为醇类之后,整体的重复性,不管是峰面积还是峰形,都会好很多,分离度也不错。实际上,对于重复性而言,很多时候原因并不在于仪器本身的性能上,也有可能是溶剂使用不当所致。