【实战宝典】衬管与农残响应值高低的那些趣事?

解答：

衬管的种类很多种，有直通的，有收口的，有杯状的，有填玻璃棉的，上上下下十多种，不同的进样口所使用的衬管也不一样，进样口大体上分为：填充柱进样口，闪蒸进样口，柱上进样口，分流/不分流进样口，PTV大体积进样口，如下图所示，经常使用的是分流/不分流进样口，本文将从分流/不分流进样口的使用和选择上作介绍。




图2-23 进样口示意图

既然衬管很重要，那么不同厂家的衬管，出峰情况如何，峰响应值会一样吗？我们做了不同衬管的详细试验比对，得到以下图谱，分享给大家。
特别说明一下，此实验不是为证明哪家的衬管谁优谁劣，而是提醒读者在遇到类似痕量样品检测时，需要考虑到衬管本身的系统因素，适当提高最低检测浓度是比较靠谱的方法，同时如果是检测含硫的农残组分，进样口还需要考虑为纯惰性进样口，供大家参考。

一、不同厂家不同颜色的衬管

此次试验，选取了四家衬管：分别是A家，V家，R家，T家的衬管。所选取衬管皆为新衬管，第一次进样，进样口为1177s/sL。

二、不同浓度的出峰情况
选取了6种标液来测试衬管对峰响应值的影响，丙溴磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷等，其中重点考查的是乙酰甲胺磷的出峰情况，其分子式为：C4H10NO3PS，其含有一个胺基基团，具有较强活性，配制浓度为1μg/mL，用V家的棕色高惰性衬管进样，6种组分峰形尖锐，出峰齐全；接着配制浓度为50μg/L，同样的衬管进样，乙酰甲胺磷不出峰，其它5种出峰齐全。

试验条件如下：PFPD检测器 250℃，进样口 250℃，柱温为初温 100℃， 8℃/min升到250℃，保持 10min，CP8400自动进样体积1μL。




图2-24 V家的棕色衬管，进6种混标的图谱

（1μg/mL各组分出峰正常，50μg/L时乙酰甲胺磷不出峰）

三、不同衬管的峰响应
从上面试验可以看出，6种混标浓度为1μg/mL时，出峰尖锐，峰齐全，当浓度降为50μg/L时，乙酰甲胺磷不出峰，那么就以浓度为50μg/L时为标准，试验各种衬管的峰响应情况。

1.A家白色高惰性衬管
相同的气相条件，用不同的衬管进50μg/L的6种混标，测试的峰响应值如下。
A家白色高惰性衬管。50μg/L乙酰甲胺磷出小峰，其它出峰正常。

2.V家棕色高惰性衬管
V家棕色高惰性衬管，1μg/mL出峰正常，50μg/L乙酰甲胺磷不出峰。

3.V家石英棉衬管
V家石英棉衬管，乙酰甲胺磷与乐果出峰较小，氧化乐果不出峰。

4.R家蓝色高惰性衬管
R家蓝色高惰性衬管，50μg/L乙酰甲胺磷出小峰，氧化乐果的响应值较小。

5.T家衬管
T家衬管，50μg/L乙酰甲胺磷出峰，但氧化乐果出峰与其它家衬管相比，响应值较小。

四、不同进样口温度的峰响应值

考虑到样品组分可能会在较高汽化温度下分解，所以其他气相条件不变，仅仅改变进样口温度，峰高值会不会有变化？用了T家的衬管，6种混标浓度为20μg/L，将进样口温度由220℃降为150℃，进样口温度降低后，峰高略小些，如丙溴磷在进样口温度220℃时，峰高为24，进样口降为150℃时，峰高为20。




图2-25 不同进样口温度的色谱图

五、不同ticktock值的峰响应值

用T家衬管，进样口温度为150℃，调节ticktock值，原来不出峰的乙酰甲胺磷与氧化乐果不出，会出峰吗？看下面的试验。当基线位置在120mv时，乙酰甲胺磷与氧化乐果是不出峰的，把基线位置调到60mv时，这两种组分可以出峰。

六、总结

1.由于农药基质不同，同样衬管相同的气相条件，各组分峰自身的响应值相差较大，比如峰响应值较好的是甲基对硫磷、马拉硫磷、乐果、丙溴磷等，峰响应值不好的是氧化乐果、乙酰甲胺磷等。如果浓度够大，比如1μg/mL时，这6种混标都会出峰，但50μg/L时，氧化乐果很小，而乙酰甲胺磷就不出峰了。
2.不同进样口温度对出峰情况没有多大影响，峰高差别不大，所以改变进样口温度，来提高峰响应，效果不明显。
3.不同的衬管各组分峰响应值也各有不同，甲基对硫磷、马拉硫磷、乐果、丙溴磷等4种标液，在不同衬管上峰高峰面积相差不大，但是氧化乐果、乙酰甲胺磷有差别，各家的衬管在50μg/L的乙酰甲胺磷，有的不会出峰，有的可能第1针出峰，但第2针就不出峰了，氧化乐果的响应与乙酰甲胺磷响应值不同，有的衬管乙酰甲胺磷不出峰，但氧化乐果响应值高，有的衬管乙酰甲胺磷出峰，但氧化乐果响应值较低，所以选择衬管时要根据所做的侧重点来选择。
4.众多衬管，如何选用？

主要还是根据应用的具体情况来选，主要考虑的因素有衬管的体积，活性和填充物等三个因素。

表2-1 溶剂的膨胀体积（以二氯甲烷为例）

注：图中红色的栏目，表示衬管已超载。

（1）从体积因素来讲，衬管体积和样品溶剂瞬间汽化后的体积变化非常重要，如果衬管体积太小，将会发生样品倒灌和样品损失的情况，这时就出现了即使增大进样量，但响应值却没有明显增加的情况，简单讲就是“超载”。

（2）从活性上来讲，市面上的分流/不分流活衬管有脱活和不脱活的都有，也有脱活好坏的差异。所以看到的衬管有金色的，蓝色的，无色透明的等等，购买之前需要问清楚是否是灭活衬管，很重要。衬管灭活的作用是防止活性样品组分的吸附，尽可能减少热不稳定化合物的降解。

（3）从填充物来讲，填充物常常是灭活的玻璃棉，它的作用主要是增加衬管的表面积，形成扰流线路，有助于样品的均匀汽化和挥发性样品组分的保留，同时也有阻挡隔离进样垫碎屑的作用。对于要求高灵敏度的痕量检测，甚至可以不填充玻璃棉，减少吸附。

（4）相同条件下，对于PFPD检测器的话，如果调节ticktock值，使基线与响应值处于最佳状态，可以提高峰响应值。