【实战宝典】样品制备方式对检验结果有什么影响?

解答：
一、分析目标物的提取
茶叶检测样品前处理通常是按照标准所指引的方法：用乙腈、乙酸乙酯、丙酮、石油醚、正已烷等有机溶剂对目标农药残留进行提取。如果提取方法不当，目标农残提取不完全，或者提取的杂质过多，干扰目标物的测定及增加仪器维护的难度。
二、样品前处理方法比较:
1.GB/T23204-2008：
（1）提取：茶叶样品经粉碎过20目筛，取一定量(精确至0.01g)于50mL离心管中，加入20mL乙腈，8000r/min涡旋提取5min，取上清液于100mL鸡心瓶中，在离心管中再加入15mL乙腈，8000r/min离心5min,合并两次上清液，提取液于40℃水浴旋转蒸发至1～2mL，待净化。
（2）净化：在Cleanert TPT固相萃取柱上加入约2cm高无水硫酸钠，置于固定架上，加样前先用10mL正己烷 丙酮（1:1）预洗柱，当预洗液面到达无水硫酸钠的顶部时，迅速将上述样品浓缩液移入柱中，并用吹脱管接收淋洗液，用2mL正己烷 丙酮洗涤鸡心瓶，重复3次，洗涤液也移入柱中，再用5mL正己烷 丙酮洗脱，洗脱液于40℃氮吹至近干，用正己烷 丙酮定容，0.2μm滤膜过滤，气相质谱测定。
2.优化后的方法：
（1）提取：正常的粉碎茶叶样品，没有特别的目数要求。取样2.0g（?0.01g）于50mL塑料离心管中，加入2mL去离子水、20mL丙酮 正己烷(1+1，V+V)溶液和一勺无水硫酸钠，旋紧离心管盖，涡旋1min后超声30min，超声期间每5min振摇一次，4000 r/min离心5min，待净化。
（2）净化：移取5.0mL上清液至15mL离心管中，35℃下氮气吹干，加入2.5mL正己烷涡旋使样品溶解，再加入2.5mL饱和氯化钠水溶液继续涡旋30s后2000r/min离心1min，取出正己烷层，剩余溶液中加入2.5mL正己烷再提出一次。合并正己烷层过经5mL丙酮 正己烷(1+1，V+V)活化上填1cm高无水硫酸钠的Carb/PSA柱(0.5g 6mL)，用8mL丙酮 正己烷(1+1，V+V)继续洗脱，共收集洗脱液13mL于15mL刻度玻璃离心管中，35℃水浴氮气吹干，用正己烷定容1mL上GC/MSD测定。
三、方法比较说明
1. GB/T23204-2008: 茶叶中直接加入乙腈来提取，由于茶叶是干的样品，直接用乙腈来提，会不会因为乙腈的渗透能力没有那么强，导致茶叶中的水胺硫磷提取不出来呢？
2. 优化后方法中加入2mL去离子水可使样品吸水膨胀，有利于干样中目标物的提取。GB/T 23204-2008中无此操作。
3. 用丙酮 正己烷(1+1，V+V)溶液超声提取，超声提取可简化提取步骤并防止样品间的交叉污染。丙酮 正己烷(1+1，V+V)溶液极性适中便于目标物的提取,和后续净化步骤的衔接，方便操作。标准GB/T 23204-2008中用乙腈，乙腈不利于旋蒸。
4. 用饱和氯化钠水溶液和正己烷分配可去除水溶性杂质及咖啡因。采用丙酮 正己烷(1+1，V+V)溶液洗脱Carb/PSA柱，由于降低了洗脱溶剂的极性，可在满足水胺硫磷洗脱下来的情况下减少干扰。标准GB/T 23204-2008中用的是TPT柱子，洗脱溶剂为乙腈 甲苯(3+1，V+V)。