LCMS，ESI源解谱

电喷雾原理：

溶剂（通常为极性，易挥发溶剂）中的样品从不锈钢毛细管进入离子源中，毛细管尖端与电极板间保持极高的电视，由此产生高达5kv/cm的电场。当该溶液从毛细管喷出时，形成带电小液滴的气溶胶，气溶胶的液滴随溶剂的不断蒸发而缩小，带点样品离子之间的距离不断缩小，产生库伦爆炸，使样品离子进入质量分析器中。

由此可见，

1. 样品的沸点要高于溶剂（流动相）沸点，不然无法进入分析器中进行分析。

2. 缓冲液中只能使用易挥发的添加剂，通常使用甲酸，甲酸铵，乙酸，乙酸胺，氨水。

解谱工具：

1. N原子规则

分子量为偶数的分子一定是不含氮，或者含有偶数个氮原子；分子量为奇数的分子必定含有奇数个氮原子。

注：MS推测出的分子量是Extract Mass（精确分子量），而通常使用Molecular weight（一般分子量），这两者之间有时候在同位素的存在下，会出现相差1的情况。而在精确分子量的前提下，才可使用N原子规则。

2. 加和峰

正离子模式下，易出现M+1(M+H)，M+18(M+NH4),M+23(M+Na),M+39(M+K)若样品浓度过高，也会出现2M+1,2M+18,2M+23的峰。

负离子模式下，易出现M-1(M-H),M+45(M+HCOOH-H),M+16(M+NH3-H),M+35(M+Cl),M+59(M+CH3COOH-H).

3. 同位素

若出现相差2分子量的丰度基本一致，则该化合物必定含有Br；相差2分子量，且后一相对丰度是30%左右，则该化合物可能含有Cl（有时候的干扰峰也会达到30%左右的丰度）。

解谱思路：

1. 根据丰度判断是否还有Br同位素。

2. 根据正负离子模式相对应的加和峰，推测出分子量。

3. 根据分子量奇偶数判断是否含有N，再根据工艺路线判断含有几个N，并推测出结构式。

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