项目名称:克百威、涕灭威
标准依据: 《饮用水中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》GB/T 23214-2008
验证日期:20**.**.**
1、方法依据
《饮用水中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》GB/T 23214-2008
2、方法原理
试样用1%乙酸乙腈溶液提取,经弗罗里硅土柱净化后,乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品,液相色谱-串联质谱仪测定,外标法定量。
3、实验室人员基本情况
表1 参加证实的人员基本情况
姓名 | 职务或职称 | 专 业 | 从事相关分析工作年限 |
*** | *** | *** | *** |
*** | *** | *** | *** |
*** | *** | *** | *** |
*** | *** | *** | *** |
4、仪器和设备
表2 仪器设备基本情况
仪器名称 | 规格型号 | 出厂编号 | 性能情况 (检定/校准) | 备注 |
液相色谱-三重四极杆质谱联用仪 | LCMS-8030 | ****** | 校准 | / |
以下空白 | | | | |
| | | | |
| | | | |
5、试剂和材料
表3 使用试剂、标液及溶剂基本情况
名称 | 生产厂家 | 规格/浓度 | 标准要求 | 是否符合 |
乙腈 | 默克 | 色谱纯 | 色谱纯 | 是 |
乙酸 | 科密欧 | 优级纯 | 优级纯 | 是 |
乙酸铵 | 风船 | 优级纯 | 优级纯 | 是 |
无水乙酸钠 | 风船 | 分析纯 | 分析纯 | 是 |
无水硫酸钠 | 风船 | 分析纯 | 分析纯 | 是 |
无水硫酸镁 | 风船 | 分析纯 | 分析纯 | 是 |
甲酸 | 科密欧 | 液相色谱纯 | 优级纯 | 是 |
甲苯 | 风船 | 色谱纯 | 优级纯 | 是 |
乙腈中涕灭威标准溶液 | BePure | 100ug/ml | / | / |
甲醇中克百威标准溶液 | BePure | 100ug/ml | / | / |
6、环境条件
表4 环境条件基本情况
验证日期 | 温度(℃) | 湿度(%RH) | 是否满足方法要求 |
2020.**.** | 25 | 21 | 是 |
2020.**.** | 25 | 21 | 是 |
7、样品
7.1样品采集的采集与保存
将取得的全部原始样品倒入洁净的聚四氟乙烯样桶内,密封,表明标记(样品标签),冷藏保存。
7.2样品的预处理
无
8、分析步骤
8.1标准物质配制步骤
8.1.1克百威中间液配制过程:用微量针取乙腈中克百威标准溶液(100ug/ml)200ul于2ml容量瓶中,用乙腈定容至刻度,此中间液浓度为10ug/ml。
8.1.2涕灭威、克百威标准溶液系列配制过程:取6个2ml容量瓶,分别加入克百威中间液(10ug/ml)4ul、10ul、20ul、40ul、60ul、100ul,乙腈中涕灭威标准溶液(100ug/ml)4ul、10ul、20ul、40ul、60ul、100ul,用乙腈+水(3+2)定容至刻度,此标准溶液中克百威浓度分别为:0.02ug/ml、0.05ug/ml、0.1ug/ml、0.2ug/ml、0.3ug/ml、0.5ug/ml,涕灭威浓度分别为:0.2ug/ml、0.5ug/ml、1ug/ml、2ug/ml、3ug/ml、5ug/ml。
8.2样品分析步骤
8.2.1样品提取及净化
移取25ml(精确至0.1ml)试样于100ml具塞离心管中,加入40ml1%乙酸乙腈溶液,在旋涡混合器上混匀2min,向具塞离心管中加入4g无水乙酸钠,再振荡一分钟,再向离心管中加入15g无水硫酸镁,振荡5分钟,4200r/min离心5分钟,准确移取20ml上清液至旋转蒸发瓶中,在40℃水浴中旋转浓缩至约2ml。在氨基净化柱中加入约2cm高无水硫酸钠,并将柱子放入下接鸡心瓶的固定架上。加样前先用5ml乙腈+甲苯(3+1)预洗柱,当液面到达硫酸钠的顶部时,迅速将样品提取液转移至净化柱上,并更新鸡心瓶进行接收,在净化柱上加50ml贮液器,用25ml乙腈+甲苯(3+1)洗脱,合并与鸡心瓶中,并在40℃水浴中旋转浓缩至约0.5ml,与35℃下氮气吹干,用乙腈+水(3+2)定容,经0.2um微孔滤膜过滤后供液相色谱-串联质谱分析。
8.2.2仪器分析条件
色谱柱:1.9μmC18,2.1×100mm;
流动相及梯度洗脱条件:
时间/min | 流速/(ul/min) | 流动相D(1%甲酸水)/% | 流动相A(乙腈)/% |
0.00 | 300 | 60 | 40 |
0.80 | 300 | 60 | 40 |
1.50 | 300 | 10 | 90 |
3.00 | 300 | 10 | 90 |
3.50 | 300 | 60 | 40 |
柱温:40℃;
进样量:5ul;
电离源模式:电喷雾离子化
电离源极性:正;
雾化气:氮气;
雾化气流量:2L/min;
离子喷雾电压:4.5kV;
干燥气流速:15L/min;
监测离子对:克百威,221.90/165.10、221.90/123.05;
涕灭威,213.55/89.25、213.55/151.55、208.10/116.00、208.10/89.10。
8.2.3样品的测定
按照8.2.2的仪器条件进行样品的测定。
9、结果计算
样品的结果计算
样品中被测组分的质量浓度Xi,按照公式(1)进行计算;
X=c×V1÷V2 (1)
式中: X—样品中被测组分的质量浓度,ug/L;
c—从标准曲线中得到的被测组分溶液浓度,ng/ml;
V1—样品溶液定容体积,ml;
V2—样品溶液所代表试样的体积,ml。
10、检出限验证
取样品(样品编号:******)25ml,加入克百威0.05ug,涕灭威0.50ug,按照8.2.1进行前处理及净化。重复7次上述实验,按照8.2.2的仪器条件进行上机分析,计算样品结果的标准偏差。
检出限按下式计算:
MDL=t(n-1,0.99)×S
式中:S—对同一样品的浓度测试的标准偏差;
t—自由度为n-1,置信度为99%时t的分布(单侧),n为7次时,t=3.143;
MDL—方法检出限。
表5 检出限验证结果
物质名称 | 平行1 (ug/L) | 平行2 (ug/L) | 平行3 (ug/L) | 平行4 (ug/L) | 平行5 (ug/L) | 平行6 (ug/L) | 平行7 (ug/L) | 标准偏差S (ug/L) | MDL (ug/L) | 标准中检出限 (ug/L) | 是否 符合 |
克百威 | 1.71 | 1.58 | 1.65 | 1.65 | 1.61 | 1.58 | 1.99 | 0.144 | 0.453 | 1.31 | 是 |
涕灭威 | 16.8 | 14.1 | 13.8 | 17.8 | 14.0 | 12.9 | 13.7 | 1.82 | 5.72 | 26.1 | 是 |
11、精密度验证
取样品(样品编号:******)25ml,加入克百威0.25ug,涕灭威2.50ug,按照8.2.1进行前处理及净化。重复6次上述实验,按照8.2.2的仪器条件进行上机分析,计算样品结果的相对标准偏差。
表6 精密度验证结果
物质名称 | 克百威 | 涕灭威 |
测定结果 (ug/L) | 1 | 7.38 | 77.0 |
2 | 7.33 | 78.6 |
3 | 7.31 | 67.8 |
4 | 7.34 | 89.4 |
5 | 7.72 | 82.9 |
6 | 7.77 | 85.5 |
相对标准偏差RSD(%) | 2.8 | 9.4 |
标准要求RSD(%) | / | / |
是否符合 | / | / |
12、准确度验证
12.1样品低浓度加标
取样品(样品编号:******)25ml,加入克百威0.25ug,涕灭威2.50ug,此加标样品中含克百威:10ug/L,涕灭威:100ug/L。按照8.2.1进行前处理及净化,按照8.2.2的仪器条件进行上机分析,计算目标组分的回收率(%)。
表7 准确度验证结果
物质名称 | 克百威 | 涕灭威 |
测定结果(ug/L) | 8.22 | 85.7 |
样品加标理论值(ug/L) | 10.0 | 100 |
回收率(%) | 82.2 | 85.7 |
标准要求回收率(%) | / | / |
是否合格 | / | / |
12.2样品高浓度加标
取样品(样品编号:******)25ml,加入克百威0.75ug,涕灭威7.50ug,按照8.2.1进行前处理及净化,按照8.2.2的仪器条件进行上机分析,计算目标组分的回收率(%)。
表8 准确度验证结果
物质名称 | 克百威 | 涕灭威 |
测定结果(ug/L) | 29.5 | 289 |
样品加标理论值(ug/L) | 30.0 | 300 |
回收率(%) | 98.3 | 96.3 |
标准要求回收率(%) | / | / |
是否合格 | / | / |
验证过程中异常值的解释、更正或本标准中其他要求
无
14、方法验证结论
经验证,本方法各项特性指标均符合《饮用水中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》GB/T 23214-2008的要求。本项目可在本实验室开展。
验证人: 复核人:
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