【焦点】农残检测中如何确定方法检出限

首先说一下，EPA525.2 利用液固萃取和毛细管气相色谱—质谱法测定饮用水中的有机化合物 中的计算方法：

式中: t(n-1,1-α=0.99)=在n-1的自由度内，99％置信度的研究值
n＝重复数
S＝重复分析的标准偏差。

我是这样想的：
仪器检出限：3倍S/N计算而得
方法检出限：结合样品及前处理方式计算而得
定量检出限：5倍（也有说10倍的）方法检出限

应助工程师

检出限的算法有两种：一种是通过统计计算出来的，对于色谱和光谱，有统一的公式；一种是实际工作中的简单算法。比如对于吸收光谱，以0.01吸光度对应的浓度；对于色谱，以三倍S/N对应的浓度。
这是仪器检出限，考虑前处理的质量和体积，就计算出了方法的检出限。

国家标准,行业标准,专业标准分析方法,测试产品对象与测试项目一致比较好.供参考

最低检出浓度(mg/kg)=最小检出量(ng)*稀释体积(ml)/进样体积(ul)*取样量(g)

我理解的是三倍噪声对应的浓度

方法检出限：在空白样品中加标，逐渐减少标准品的量，直至最小检出时，标准品在样品中的浓度

空白样品加标 当s/n＝3 为方法捡出限 s/n＝10为方法定量限

楼主的这个帖子真的希望大家可以多探讨。我在刚上这个论坛的时候发的第一个帖子就是问大家在平时的农药残留分析中是如何计算LOD和LOQ的，当时不知为什么被定为求助贴，呵呵，我的本意是大家讨论的。
好几天没上来了，今天上来见楼主现在提出来这个问题作为“焦点”了，实在是非常必要，也使我对这个论坛的好感更进一步。
在农药残留分析中，方法的灵敏度常用检测限（LOD, limit of detection）或定量限（LOQ, limit of quantification）表示。按教科书上说，检测限（LOD）指由基质空白所产生的仪器背景信号的3倍值的相应量，或者以基质空白产生的背景信号平均值加上3倍的均数标准差。而定量限（LOQ）指由基质空白所产生的仪器背景信号的10倍值的相应量，或者以基质空白产生背景信号平均值加上10倍的均数标准差。检测限与定量限均以分析物质的浓度表示，单位μg/kg或mg/kg。
但是，实际工作中大家是如何算出来的，不同单位不同分析者确实存在不少差异，而这个差异是很要命的，因为直接关系到你分析结果中“ND”的概念。一般分析报告中大家常用“ND”或“< LOD”表示，而你LOD或LOQ的值无疑十分重要。
我想我们应该首先明确这么几个概念，特别在外文文献中常见到：
LOD：检测限、检出限
LOQ：定量限、测定限
IDL：仪器的LOD
IQL：仪器的LOQ
MDL：方法的LOD
MQL：方法的LOQ
那么到底LOD和LOQ怎么计算呢，国外报道的有好几种方法，我们可以引用EPA的方法（U.S. Environmental Protection Agency, 2000）
有一个实例，见我马上发的帖子吧（一个PDF文件），希望大家多讨论

PDF文件的链接： http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070524/850420/