食品塑化剂

食品中塑化剂检测解决方案 台湾塑化剂风波如滚雪球般愈演愈烈，已酿成一次重大食品安全危机。吃的喝的竟&ldquo 无所不毒&rdquo ，民众闻&ldquo 塑&rdquo 色变。目前全台至少有156家业者遭到塑化剂波及，受污染产品也扩大到近500项...... 这里的&ldquo 塑化剂&rdquo 指的是工业用的塑料软化剂。这次食品风波中涉及的主要有两种：邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP），常用于座椅、汽车沙发等；邻苯二甲酸二异壬酯（DINP），常用于儿童玩具。其它的例如邻苯二甲酸酯二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸苄丁酯（BBP）都是广泛使用的增塑剂。 &ldquo 塑化剂&rdquo DEHP、DINP作用类似人工荷尔蒙，体内长期累积高剂量，可能会造成小孩性别错乱，包括生殖器变短小、性征不明显，目前虽无法证实对人类是否致癌，但动物会产生致癌反应。因塑化剂依法不得添加在食品里。 本文主要提供几种常见&ldquo 塑化剂&rdquo 的检测方法。 一．样品前处理 以饮料为例，使用固相萃取方法处理样品如下： 1. 固相萃取柱：HyperSep C8（200mg /3ml，货号 60108-393）； 2. 活化：5ml二氯甲烷，5ml甲醇，5ml纯水； 3. 上样：20ml饮料样品，减压过柱，流速＜5ml/min；上样后抽干SPE柱5min； 4. 清洗：3ml 5%甲醇水溶液； 5. 洗脱：1ml丙酮:乙酸乙酯（3:1）洗脱，浓缩后进样，反相色谱则需将洗脱液吹干后，使用甲醇重新定容后进样。 二．HPLC检测方法 反相 1. 高效液相色谱仪，配自动进样器或手动进样器，紫外可见检测器（检测波长为225nm）或DAD检测器（190~618nm 全波长检测）。 2. 色谱柱：Hypersil BDS C18 色谱柱（250mm × 4.6mm，粒径5&mu m，孔径130A，碳载量 11%，货号31110055，28105-254630） a) 柱温：35℃ b) 流动相：水(A)-甲醇(B) c) 梯度：15%A（0~8min）&rarr 0%A(8~10min) &rarr 0%A(10~20min) d) 流速：1ml/min e) 进样量：20&mu L 3. 色谱图如下： Figure 1 （1）DEP （2）DPrP （3）BBP （5）DAP （6）DCHP （7）DHP （8）DEHP 正相 1. 高效液相色谱仪，配自动进样器或手动进样器，紫外可见检测器（检测波长为225nm）或DAD检测器（190~618nm 全波长检测）。 2. Hypersil BDS CN 色谱柱（150mm × 4.6mm，粒径5&mu m，孔径130A，碳载量 4%，货号31110487，28805-154630） a) 柱温：30℃ b) 流动相：正辛烷 c) 流速：1.0ml/min d) 进样量：20&mu L 3. 上述条件下，DINP(Peak 2)的保留时间约为3-4min. Figure 2 二．GC检测方法 1. GC应配 on-column injector，或PTV进样器，或不分流进样器。配FID检测器。 2. 色谱柱及色谱条件 a) 色谱柱：TG-5MS 30mm x 0.25mm x 0.25（货号260F 142P，26098-1420）； b) 进样器：不分流进样，1&mu l； c) 18℃/min从120℃升温到300℃； d) 进样口温度：280℃； e) 载气：氦气，1.5ml/min； f) 检测：FID 320℃。 Figure 3 (3) DBP,(4) BBP,(5)DEHA, (6)DEHP

----AB SCIEX QTRAP系列复合型质谱仪再现强大的优势 　　近日来，塑化剂事件愈演愈烈，这是三聚氰胺事件后，又一次重大食品安全危机。从台湾、香港到中国大陆，乃至亚太及世界其他国家，民众闻“塑”色变。塑化剂是指“邻苯二甲酸(2─乙基己基)二酯(DEHP)”为代表的邻苯二甲酸酯类列的工业添加剂，若长期食用可能引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。中国卫生部6月1日晚紧急发布公告，将塑化剂邻苯二甲酸酯类列为第六批“食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单”之中。 　　在台湾发生塑化剂事件发生后，AB SCIEX公司在最短的时间内开发出准确、灵敏、高效的检测方法。在台湾有关部门发布检测标准当天下午，就立即为所有用户提供塑化剂的检测方法。在第二天的塑化剂专场技术讲座中，又为众多用户做了详细的技术讲解和应用培训。 　　由于食品检测中基质复杂，干扰严重，极容易产生假阳性结果，给食品企业造成不可弥补的损失，因此，普通质谱仪已不能满足食品突发事件的高要求，而AB SCIEX QTRAP系列复合型质谱仪实现了一台仪器、两类质谱、三种功能， 即QTRAP既可以当作三重四级杆使用，又可以当作线性离子阱来使用，同时还可以在1 ms内完成从四级杆到线性离子阱的迅速切换，能产生1+12的组合功能，从而实现在一次扫描循环中从三重四级杆到线性离子阱两种质谱的互换，实现一针进样同时给出定量定性图谱和数据。QTRAP复合型质谱仪集两台仪器于的一身强大功能能够真正有效的解决假阳性现象，大大提高食品检测的质量，并迅速提高食品检验工作者的工作效率，是目前食品检验工作的主流工具。　　 　　对于本次的塑化剂事件，AB SCIEX能够使用最简单的前处理方法，提供独有的解决方案，使一台仪器既能完成检测又能完成确证。 　　前处理方法：取混匀检测样品约1 g，精确称定，置于50 mL容量 瓶中，加入甲醇约45 mL，超声30 min，冷却后，以甲醇定容。静置后，取上清液约5 mL 置于离心管中，于3500 rpm 离心10 min，取上清液供检测。 　　(由于塑化剂无处不在，前处理方法应简单快速，避免太多步骤造成污染) 　　色谱条件：　　 　　质谱条件：　　 　　解决方案1： 　　QTRAP能够通过MRM-IDA-EPI的复合扫描模式，一针进样，既能够提供定量的两对MRM数据，计算出MRM比例，又能够给出比普通三重四级杆子离子扫描灵敏度高两个数量级以上的增强型子离子扫描(Enhanced Product Ion Scan, EPI)，来进行进一步定性鉴定。可以对EPI谱图进行库检索，比通常仅通过MRM Ratio定量准确，快速，高效，既适合于常规检验中的同时定量定性，更适合与食品突发事件的问题快速解决，有效地解决了假阳性问题。 　　在本次塑化剂检测中，通过此检测方法，既可以得到塑化剂的两对MRM 以及比值，还能够得到EPI图进行定性确证和库检索。　　 　　解决方案2 　　QTRAP复合型质谱仪可以通过MRM3来进行母离子-子离子-三级离子三重选择，消除基质干扰，实现高选择性定量，选择性和特异性比普通的MRM更强，能够有效解决假阳性问题。以DEHP为例，典型图谱如下图，大大提高了灵敏度和选择性。　　 　　在本次塑化剂检测中，由于DIDP和DINP的基质干扰较大，色谱峰较宽，极容易产生假阳性现象。为防止假阳性结果的给出，台湾相关检测部门规定，需要另一台仪器如GC-MS来进行确证。而QTRAP复合型质谱通过MRM-IDA-EPI进行定量定性同时进行，两对MRM和EPI同时两重定性，再通过MRM3进行确证，在一台仪器上，就可以完成检测和确证全部过程，无需两台仪器，省时省力，节省人员和仪器资源，特别适合于食品突发事件。AB SCIEX的Turbo V离子源，基质效应最小，以及自清洁的APCI源，都能够在消除基质效应方面取得很好的效果。 　　本次塑化剂事件爆发时，AB SCIEX公司当天就为用户提供高效准确的检测方法，与用户并肩作战，提供一流的技术支持和服务，再次体现了世界一流质谱技术领先者AB SCIEX公司通过帮助客户成功而获得成功的宗旨和质谱技术领先的优势。 　　更多塑化剂检测信息请联系我们技术支持部门 -- 注册

台湾塑化剂风波已酿成一次重大食品安全危机。截至6月5日，台湾地区公布的受塑化剂污染问题企业及其相关产品名单，涉及企业上升到276家，受污染的产品则增加至924种，较前一日的858种增加了66种，涵盖运动饮料、果汁饮料、茶饮料、果酱、果浆或果冻、胶囊锭状粉状食品、添加剂等类型。卫生部6月1日晚紧急发布公告，将塑化剂邻苯二甲酸酯类物质，列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。国家质检总局也要求6月1日起暂停进口台湾问题产品，6月3日，质检总局要求：凡发现食品、添加剂中含邻苯二甲酸酯类物质立即查封。 什么是塑化剂？塑化剂对人体有什么危害？ 由于人类对于邻苯二甲酸酯类的庞大需求量，使得各国在工业上大量制造并对整个生态环境造成不小的污染。除此之外，邻苯二甲酸酯也广泛使用于指甲油及其他化妆品、染料、PVC 地板、人工皮革及一些黏着剂。塑胶中最常添加的邻苯二甲酸酯类有：Diisononyl Phthalate (DINP)　邻苯二甲酸二异壬酯, Di-n-octyl Phthalate (DNOP)　邻苯二甲酸二辛酯, Diisodecyl Phthalate (DIDP)　邻苯二甲酸二异癸酯, Bis-(2-ethylhexyl) Phthalate (DEHP)　邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,Dibutyl Phthalate (DBP)　邻苯二甲酸二丁酯, Benzylbutyl Phthalate (BBP)　邻苯二甲酸苯基丁酯。 塑化剂是指&ldquo 邻苯二甲酸（2─乙基己基）二酯(DEHP)&rdquo 为代表的邻苯二甲酸酯类列的工业添加剂，被广泛使用的高分子材料助剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，容易加工，台湾厂商用一种常见的塑化剂DEHP代替棕榈油配制的有毒起云剂，其作用是在溶液中起到乳化、增稠、稳定作用，使不易相融的水油溶液能够形成混合均匀的胶状分散体。常用在运动饮料、果汁、茶饮、果浆果酱类、粉状胶体中来防止出现沉淀，并能增加口感。然而塑化剂的毒性比三聚氰胺毒20倍，若长期食用可能引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。 睿科仪器（厦门）有限公司检测解决方案 为了应对塑化剂邻苯二甲酸酯类化合物的检测需求，睿科仪器（厦门）有限公司应用中心反映迅速，利用公司生产的全自动固相萃取仪Fotector和Auto SPE-06分别推出了食品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测解决方案。配合液相色谱, 气-质联用, 或液-质联用技术可以快速准确定检测16种邻苯二甲酸酯类增塑剂：DMP、DEP、DIBP, DBP, DMEP, BMPP, DEEP, DPP, DHXP, BBP, DBEP, DCHP, DEHP, DNOP, DNP和邻苯二甲酸二苯酯。 1.利用Reeko Fotector自动固相萃取系统分析食品中邻苯二甲酸酯类化合物 适用范围：运动饮料、果汁饮料、茶饮料、果酱、果浆、果冻等液体、半固体基质 分析过程：取5mL或5g 样品，用10mL乙腈分两次萃取，合并萃取液，浓缩至1mL，过200mg/6mLHLB固相萃取小柱进行净化后，乙酸乙酯定容至1mL，GC/MS检测。 固相萃取流程 活化：5mL乙酸乙酯、5mL乙腈 上样： 1mL 淋洗： 1mL乙腈 洗脱： 5mL乙酸乙酯 2. 利用Reeko Auto SPE-06自动固相萃取系统分析水样中邻苯二甲酸酯类化合物 适用基底： 环境水样和饮用水 分析过程：取水样1L，过500mg/6m L HLB固相萃取小柱进行浓缩和净化后，乙酸乙酯定容至1mL，GC/MS检测。 固相萃取流程 活化：10mL 乙酸乙酯、5mL甲醇、10mL水 上样：5m L/min，1L水样 吹干： 5min 洗脱： 10mL乙酸乙酯 Reeko Auto SPE-06自动固相萃取系统