迷途小书童
第5楼2007/11/28
我们实验室本身不用GC分析甲醛,因为我的脑子里总有个概念,那就是不用衍生的话FID不可用于测量甲醛,但是突然看到Agilent产品手册上有不衍生的FID甲醛峰,因此就有这个问题,我当时在实验室的实验中,大约准备的是10%的甲醛,我解释下为什么我会认为甲醛在不衍生情况下FID不出峰,我先前是用ECN的理论对自己解释的,认为甲醛的ECN是零,因此不会在FID上有信号!当然涉及到FID的信号产生原理时,我跟疯子兄的想法也有些偏差,我记得疯子兄说是"FID的机理就是将物质(有机物)破碎成CH,CO,HO,H,CHO,等碎片的",我认为这样的解释可能不能解释为何不出峰,HCHO究竟破碎成什么没有说明,或者是否破碎了?
以前人认为是热致电离,现在多数人认为是:化学电离,认为CH物质高温下先裂解成CH和CH2自由基,然后与氧气进行反应生成CHO+,CH2OH+,COOH+,C2OOH+,COO+,CHO2+等离子和电子,水蒸汽与CHO+碰撞生成H3O+,FID检测的是这些正离子,甲醛可能连第一步的裂解都没有完成,即不能完成自由基的形成,具体变成什么我也不清楚,出峰的图谱是书面的,我搞不下来,明天可以带个相机拍下来传到网上,也许一开始我就错了!
迷途小书童
第11楼2007/11/28
如果不是水的话呢?还有为何含水量大的FID无法分析呢?还是水对于甲醛的影响?目前我们分析的样品中,水分有超过90%的,但是没有甲醛样,老实说我们实验室并没有做甲醛样品,因为在我脑子里一个概念就是未衍生的甲醛在FID上是没有办法分析的,当时我是认为甲醛的ECN为零,但偶尔在Agilent的产品手册上看到了未衍生的甲醛峰,感到奇怪,所以才做了实验,Agilent的那个图谱没有电子档的,我明天用相机拍下来传到网上,我上次做的实验是用水配的大约10%的甲醛