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【分享】------引起谱线变宽的主要因素

红酒伴我醉

2008/03/28

原子吸收光谱（AAS）

引起谱线变宽的主要因素
引起谱线变宽的主要因素有：
①自然宽度：在无外界影响下，谱线仍有一定宽度，这种宽度称为自然宽度，以ΔvN表示。根据量子力学的 Heisenberg 测不准原理，能级的能量有不确定量 ∆E ，可由下式估算：..
 — 激发态原子的寿命，当  为有限值时，则能级能量的不确定量 ∆E 为有限值，此能级不是一条直线，而是一个“带”。  越小，宽度越宽。
但对共振线而言，其宽度一般 < 10-5 nm，可忽略不计。
②多普勒宽度：由于原子在空间作无规则热运动所导致的，故又称为热变宽。
　当火焰中基态原子向光源方向运动时，由于 Doppler 效应而使光源辐射的波长增大，基态原子将吸收较长的波长；反之亦然。因此，原子的无规则运动就使该吸收谱线变宽。当处于热力学平衡时， Doppler变宽可用8.2式表示：
可见，Doppler变宽与元素的原子质量、温度和谱线的频率有关.待测元素的原子质量M越小，温度愈高，则ΔυD越大（参表8.1）对多数谱线：∆ D ：10-3 ~ 10-4 nm， ∆D 比自然变宽大 1~ 2个数量级，是谱线变宽的主要原因。
③压力变宽：由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起的能级稍微变化，使发射或吸收光量子频率改变而导致的谱线变宽。根据与之碰撞的粒子不同，可分为两类：
(1) 因和其它粒子(如待测元素的原子与火焰气体粒子)碰撞而产生的变宽－劳伦兹变宽，以ΔvL表示。
(2) 因和同种原子碰撞而产生的变宽—共振变宽或赫鲁兹马克变宽。共振变宽只有在被测元素浓度较高时才有影响。在通常的条件下，压力变宽起重要作用的主要是劳伦兹变宽，谱线的劳伦兹变宽可由8.3式决定：
劳伦兹宽度与多普勒宽度有相近的数量级，大约为10-3 ~ 10-4nm。
实验结果表明：对于温度在1000 ~ 3000K，常压下，吸收线的轮廓主要受 Doppler 和 Lorentz 变宽影响，两者具有相同的数量级，约为0.001-0.005nm。
采用火焰原子化装置时， ∆L是主要的；
采用无火焰原子化装置时， ∆D是主要的。
④ 其他变宽：场致变宽；自吸效应；
不论哪一种变宽都将导致原子吸收分析灵敏度下降.

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zmxorhhxa

第1楼2008/03/29

兄弟能打包一起发吗？？？

0

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