仪器信息网APP

选仪器、听讲座、看资讯

立即体验

当前位置：仪器社区 >色谱 > 气相色谱（GC） > 帖子详情

【绝对原创】某胺类盐酸盐的气相色谱分析方法（野路子）

阿宝

2009/06/11

气相色谱（GC）

所在地区：陕西西安,从事行业：药物研发分析，分析的物质名称：某胺类物质（涉密，具体名字省略）
方法名称：胺类盐酸盐气相色谱分析方法（自己研发）企业标准
前些日子，接到一个新项目，要对一个胺类盐酸盐进行纯度分析，该样品为科研新研发的项目，以前从未做过类似的工作，对我来说也是开天辟地了，觉得有点难度。首先拿到反应工艺，了解该物质的化学性质如下：盐酸盐，无紫外吸收，极性大，反相不保留;加上客户更看重GC结果，经过严重的思想斗争后认为做气相比液相容易点(盐类物质在反相上不保留)，着手准备！由于是做纯度，因此面积归一化法足够了，要求不高，无需校正，再说了，新研发的样品中未知杂质太多了，也无法一一校正！
1.样品预处理盐酸盐由于难以汽化无法直接进样分析，需要前处理，必须把盐酸破坏掉，把有机物提取出来，进样分析，相关的文献报道不是很多，自己摸索吧，做成了，皆大欢喜；失败了，也不是很丢人，毕竟对我来说是个尝试，大致思路出来了，做好实验前的准备工作很重要！
1.1预处理过程参数的简单选择
（1）用什么来破坏盐酸盐呢？碱！回答的很正确！备用选项：NaOH水溶液、NaOH的甲醇溶液、甲醇钠、氨水，考虑到水可能会对柱子的固定液有伤害，排除掉含水的三种，分别用NaOH的甲醇溶液、甲醇钠对样品进行处理，两者的破坏效果对分析结果的影响无明显差异，但是后者配制起来危险性较高（不知道有没有用过甲醇钠，用金属钠加到甲醇中，金属钠属于危险品，尽量少用），因此采用NaOH的甲醇溶液作为处理的溶液；由于NaOH在甲醇中的溶解度有限，因此选用的浓度是2%（m/m）。
（2）pH值对分析结果的影响 pH值过小的话，样品可能破坏的不完全，并且样品在低pH值时的稳定性也较差（相对高pH而言），pH值过高担心柱子耐受不了，经过一番实验发现pH值在9时分析结果较让人满意。
（3）样品破坏后的稳定性实验样品从盐酸盐破坏为胺后在空气中的稳定性较差（容易被氧化，后来经过GC-MS确认是和空气中的氧气反应了），很难保证数据的精密度，因此预处理过程中要对样品进行通N2保护，使数据的精密度得到了保证。
样品经过破坏后，用0.45um滤膜滤掉盐类及部分不溶物，进样分析。
2.色谱条件的选择手头的仪器就是14C，2010，2014C了，这些都不重要，最重要的是选择柱子，能选的柱子包括DB-1,DB-17,DB-FFAP,Rtx-5Amine（新买的，专门做胺类物质的，5000多块大洋哦，蛮心疼的），检测器只有FID，没有优化的空间了；能进行选择的只有柱子了，FFAP一般是用来做挥发性脂肪酸的，这个是胺，大方向都不对，直接排除；DB-17柱子只有两根，怕弄坏了领导怪罪，排除；DB-1超多，随便找一个将要淘汰的先试试（由于样品有碱性，怕对柱子不好，不敢先用好柱子做），Rtx-5Amine胺基柱专门做胺类物质的，可以和DB-1做个对比，看哪个效果好，对比结果如图所示，胺基柱的优势是相当的明显，DB-1排除。
经过简单优化后的色谱条件：
仪器：GC-2010
分析柱：Rtx-5 Amine（30m*0.32mm*1um）
载气：He
检测器：FID
分流进样（SPL=30）
温度参数设置：INJ 280度，DET 300度，COL 100度起，10度/min升温至280度，停留20min；
DB-1做的结果：

Rtx-5Amine做的结果：

用到的装备：

3.0小结
于如期完成了，说不上圆满，因为有些地方还不完善，比如预处理过程有点繁琐，稳定性也有优化的空间等。这个项目结束后，铺天盖地的胺类物质都送过来做GC，超级郁闷！道路还很漫长................
当局者迷，旁观者清，请各位专家、版友积极指出方法中的不足和错误地方，作为当事人，不容易发现错误.................

精
该帖子已被管理者-独钓寒江雪设置为精华，下面是奖励记录：加10积分,加5声望

分
该帖子已被版主-happy水中月加10积分，加2经验;加分理由:奖励第一个秀一秀气相色谱分析方法

相关话题

独钓寒江雪

第1楼2009/06/11

比较详细，希望各位专家多加点评。

0

happy水中月

第2楼2009/06/11

请楼主补充
1、所在地区______,从事行业_________，分析的物质名称或大致样品组成__________(每个空0.5分) 总分2分（回答完整2分，否则按空给分）

2、分析方法名称 1分（比如GB---，NY-----等；如果是自己研发的方法请注明“研发”+2分；自己研发，用于企业自己质量控制的不是国标和行业标准的注明“企业标准”+2分）：

0

古城剑客

第3楼2009/06/11

严重支持此类原创！
值得同辈学习！

但是目标物还不是特别清楚，能不能说的再稍微详细一点，没再看明白怎样叫胺类的盐酸盐？

0

阿宝

第4楼2009/06/12

给你举个例子，我画的结构式，胺类盐酸盐，有时候有些胺类物质出于稳定性的考虑，研发的过程中都是做成盐酸盐保存，使用时再用强碱破坏掉，看结构式就什么都明白了！

由于氮上有孤对电子，具有很强的质子结合能力，很容易和酸作用生成季铵盐！
littleduck 发表:严重支持此类原创！
值得同辈学习！

但是目标物还不是特别清楚，能不能说的再稍微详细一点，没再看明白怎样叫胺类的盐酸盐？

0

有水有渝

第5楼2009/06/12

应助达人

这个破坏过程会不会有新的杂质产生？

0

今明后

第6楼2009/06/12

真不错！关键是满足了实际工作的需要！

0

阿宝

第7楼2009/06/12

可能会有，因为没办法比较，也就无法验证了！
xky0230699 发表:这个破坏过程会不会有新的杂质产生？

0

tdp001

第8楼2009/06/12

我感觉盐酸胺盐可能破坏后不够稳定，进气相分解，可以用电位滴定法试试，可能用电位突跃。还可以用液相色谱验证一下结果。

1

阿宝

第9楼2009/06/12

很多含氮杂环（小分子）无紫外吸收，反相不保留，做液相难度很大，至于你说的气相中分解，在这个实验中并没有发现，我同时用GCMS跟踪了实验的过程，关于那两个滴定法，嘿嘿，我都没有用过，只是在课本上听说过！以后有机会一定试试！
tdp001 发表:我感觉盐酸胺盐可能破坏后不够稳定，进气相分解，可以用电位滴定法试试，可能用电位突跃。还可以用液相色谱验证一下结果。

0

symmacros

第10楼2009/06/14

应助达人

看了阿宝的很精彩过程和结果，想起了以前做要做酒里的碱性含氮化合物吡嗪类时，也遇到类似的问题，不过相反的处理方法。先加入盐酸到酒样里，使吡嗪形成其盐酸盐(阿宝是要破坏季胺盐，相反）。减压蒸干并用乙醚洗涤以除去其他中性挥发性等成分。然后加入NaOH中和至pH=10，使吡嗪类释放出来，用乙醚提取后再浓缩，用GC测定。

0

查看更多

近期热榜

热门活动

猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐

品牌合作伙伴

日立科学仪器

珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）

珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）

日本电子株式会社

赛默飞世尔科技

马尔文帕纳科

上海仪电科仪

梅特勒托利多

布鲁克核磁

举报帖子

点赞用户

好友列表

加载中...

正在为您切换请稍后...