香精香料样品GCMS数据处理实例（3）----香精样品中的反应物的例子（1）

应助达人

（附注：醛类和丙二醇反应生成环状缩醛

丙二醇是食品香精里面很常用的一种溶剂，日化香精也用到。醛类和丙二醇反应生成环状缩醛，一般是两个异构体，即顺式和反式，可以在色谱图看到两个峰。

丙二醇缩醛的色谱图上有比较相近两个峰，且大小基本相对，个别情况是两个峰未分开，看似一个峰。香兰素，乙基香兰素丙二醇缩醛的两个似两个相连的小山一样。

对直链饱和脂肪酸的丙二醇缩醛，一般分子峰很弱或看不到，有特征离子87和59。不饱和醛的的丙二醇缩醛分子离子峰会增强，可能会有分子峰。芳香醛，例如苯甲醛、苯乙醛、茴香醛、香兰素、乙基香兰素、桂醛的丙二醇缩醛有分子峰。

醛和丙二醇形成缩醛的机理：

醛和丙二醇发生羟醛缩合，脱去一分子水，形成醛的缩醛。H先和O原子结合，然后电子转移，正电荷转移到醛基的C上面，醇带负电的O原子进攻醛基的正电C原子，正电荷再转移到纯中的羟基氢上，离去一个H，形成半缩醛，然后生成的羟基再和一份子醇反应，生成缩醛。

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例二，再看看64.04min的未知峰的质谱图是：



可以看到基峰是m/z101，最大的离子是m/z222。m/z101是丙二醇缩酮的2，4-二甲基-二氧戊环离子。里面同时可以看到覆盆子酮(Frambinon)的离子m/z107，43, 164,77等离子。如下图：


Frambinon的分子量是164，PG分子量76，Frambinon PG ketal的分子量是164+76-18=222。正好是这个未知物的最大离子222。即这个未知物就是覆盆子酮丙二醇缩酮。（详细的其它信息和过程略）

拜读朱老师新作

应助达人

在许多未知组分求助贴里缩醛 缩酮缩酰基的反应物占比例不少，朱老师很热心地解疑，文章更是系统地讲解了这些反应机理，图文并茂呵，谢谢了

应助达人

这两个碎片离子很典型

应助达人

欢迎参与讨论探讨。

应助达人

是的，这两个是丙二醇缩醛的最典型的特征离子。

GRANT(fatinsect) 发表:这两个碎片离子很典型

应助达人

反应机理我也是不很了解，提个思路，大家讨论。

朱老师继续啊 又让我学习了好多 我们是天天跟香兰素PGA打交道啊