进样重叠造成的色谱峰分叉问题讨论

进样重叠造成的色谱峰分叉

概述：由于多次进样造成的色谱峰分叉现象

日前在实验室做气体分析的时候，不慎发生了进样重叠的现象，即进行了两次间隔时间很短的进样操作，得到的谱图颇有点意思，稍做粗略分析。

在实验室使用了Shimadzu的GC-2010plus + MGS-4手工气体进样阀，进样某混合烃类气体，样品气保存在气袋中，柱温采用了程序升温。

MGS-4阀有两个位置，如图左为取样位置（charge或者load），在此状态下，将样品气体通入in端，样品被保留在定量环中。图右为进样位置（discharge或者inject），此状态下，样品气体进入GC系统。

第一次进样，得到下图中红色的谱图。在做第二次进样的时候，不小心提前误转动了进样阀，然后迅速恢复load位置，重新进样。此时由于气袋是连接到进样阀上的，应该有微量扩散的样品存在进样阀中，错误转动阀，相当于进样。那么第二次进样分析，实际是执行了两次进样操作。

第二次进样的谱图即下图中的黑色部分。

可以看出，11min的色谱峰出现了分叉，其实是两次进样造成的。随着分析时间的延长，分叉现象逐渐减弱，在16min附近的色谱峰分叉要轻微的多，在17min的色谱峰，分叉现象基本消失。

该现象的原因颇值得讨论，这个现象非常类似液体样品溶剂聚焦条件不良得到的谱图。

对于气体样品，原因较为类似，样品进入色谱柱中后，在一定的柱长度上分布和保留，这个分布和保留是在不断被载气推动的情况下发生的，那么由于固定相聚焦的原因，样品分布会逐渐变窄（结果类似溶剂聚焦）。

两次进样，样品分布在色谱柱内的长度会变长，色谱柱内同时存在样品分布空间差和聚焦两个现象。保留时间短的组分，聚焦不足以补偿样品分布问题，就会产生双峰。保留时间长的组分则反之，所以会得到没有分叉的色谱峰。

参见 http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20121126/4391256/

小结：还是聚焦问题。