酒类产品、中药材等样品中锡的方法验证报告
huangza
第1楼2014/12/24
2.2仪器分析条件
根据实验室原子荧光光谱仪的特性,调整至仪器最佳状态。原子化器石英管高度稍高于炉丝,与陶瓷帽相平;高强度空心阴极灯,调节4个微型旋钮,使光斑同心圆。
灯电流80mA,泵转速100r/min,载气流量600L/min。
2.3 方法学研究
2.3.1 标准曲线建立(线性范围试验)
2.3.1.1低浓度标准溶液
配制成0.0,1.0,2.0,4.0,8.0,10.0ng/mL的锡标准系列(含1%硫酸、1%抗坏血酸、1%硫脲),还原剂(2%硼氢化钾与0.5%氢氧化钾)。以标准溶液浓度为横坐标,荧光强度为纵坐标,绘制标准曲线。
实验表明,锡浓度在0-10ng/mL,其荧光强度值IF与其浓度之间具有良好的线性关系。拟合公式:Y=570.6928+161.3777*X,r2=0.9991。
检出限按照三倍空白值的标准偏差除以标准曲线回归方程中的斜率来进行计算,得出方法中锡的检出限为0.10ng/mL。以称量0.5g样品,定容至50mL来计算,样品的检出限为0.010mg/kg。
15次样品空白荧光强度值IF | 609.5 | 609.7 | 602.8 | 601.5 | 605.5 |
607.9 | 613.2 | 612.4 | 617.4 | 617 | |
619.7 | 616.9 | 615.5 | 616.9 | 610.7 | |
标准偏差SD | 5.6171 | ||||
锡检出限DL,ng/mL | 0.10 |
15次样品空白荧光强度值IF | 139.9 | 139.3 | 140.9 | 137.1 | 133.9 |
134.7 | 134 | 135.8 | 133.2 | 132 | |
133.4 | 134.4 | 132.8 | 132.5 | 134.7 | |
标准偏差SD | 2.8048 | ||||
锡检出限DL,ng/mL | 0.24 |
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第2楼2014/12/24
2.3.2 稳定性实验
以柑橘叶为实验对象,分别以微波消解与湿法消解两种前处理方法,同一仪器条件下进行对比,放置连续测定,锡的测试浓度结果如下(单位:ng/mL)。
天数 | 1d | 2d | 3d | 4d | 5d | 6d | 7d | 8d |
微波消解1 | 31.3049 | 28.1431 | 27.8347 | 26.6665 | 26.0939 | 25.7491 | 27.6731 | 27.3842 |
微波消解2 | 24.8229 | 22.3308 | 22.1244 | 21.8136 | 20.9173 | 20.3658 | 21.5997 | 21.8592 |
湿法消解1 | 36.5771 | 33.5938 | 34.4094 | 34.7389 | 33.4004 | 32.5256 | 33.9972 | 32.1680 |
湿法消解2 | 39.9525 | 36.7155 | 37.2921 | 36.974 | 34.8517 | 33.5972 | 34.5635 | 33.5841 |
测定次数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | RSD% |
测定低限 | 0.1668 | 0.1447 | 0.1744 | 0.1653 | 0.1401 | 0.1722 | 9.1 |
常见限量 | 4.1897 | 4.2134 | 4.0354 | 4.0247 | 3.9674 | 3.9880 | 2.6 |
一合适点 | 7.7947 | 8.0247 | 7.9468 | 8.0117 | 7.9750 | 8.0056 | 1.1 |
锡含量,ng/mL | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 平均值 | RSD% |
酒1 | 3.2594 | 3.2787 | 3.2975 | 3.2629 | 3.2703 | 3.2965 | 3.2776 | 0.5 |
酒2 | 3.4853 | 3.5244 | 3.5076 | 3.4903 | 3.5377 | 3.5506 | 3.5160 | 0.7 |
酒3 | 2.2792 | 2.3761 | 2.387 | 2.3914 | 2.4325 | 2.4023 | 2.3781 | 2.2 |
酒4 | 0.227 | 0.209 | 0.230 | 0.197 | 0.221 | 0.194 | 0.213 | 7.2 |
酒5 | N.D. | N.D. | N.D. | N.D. | N.D. | N.D. | - | - |
锡含量,mg/kg | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 平均值 | RSD% |
甜菜碱 | 0.165 | 0.160 | 0.156 | 0.154 | 0.159 | 0.174 | 0.170 | 0.162 | 4.5 |
丹参 | 0.144 | 0.156 | 0.152 | 0.158 | 0.152 | 0.154 | 0.150 | 0.152 | 2.9 |
天麻 | 0.0206 | 0.0226 | 0.0250 | 0.0245 | 0.0194 | 0.0234 | 0.0232 | 0.0227 | 9.0 |
锡含量 | 原样,ng/mL | 加标样,ng/mL | 加标量,μL | 回收率,% |
酒1 | 3.5160 | 7.1650 | 200 | 91.2 |
3.5160 | 7.1478 | 200 | 90.8 | |
酒2 | 2.3781 | 4.3293 | 100 | 97.6 |
2.3781 | 4.3321 | 100 | 97.7 |
样品 | 质量,g | 测试浓度ng/mL | 加标量μL | 计算值mg/kg | 测定量ug | 回收率,% |
天麻 | 0.5197 | 0.2723 | - | 0.0262 | 0.0136 | - |
0.5204 | 0.5324 | 15 | 0.0512 | 0.0266 | 86.7 | |
0.4952 | 0.5772 | 15 | 0.0583 | 0.0289 | 101.6 | |
0.5151 | 2.0497 | 100 | 0.199 | 0.1025 | 88.9 |
样品 | 编号 | 质量,g | 定容体积,mL | 测试值,ng/mL | 换算值,mg/kg | 标示值,mg/kg |
柑橘叶 | 1 | 0.4595 | 50 | 36.5771 | 3.98 | 3.8±0.5 |
2 | 0.4807 | 50 | 37.0799 | 3.86 | ||
3 | 0.5097 | 50 | 39.9525 | 3.92 | ||
4 | 0.4982 | 50 | 39.9395 | 4.01 |
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第3楼2014/12/24
3 结果与讨论
3.1 通过对酒类产品、中药材、粮食等样品中锡的前处理方法研究,前处理过程一定要加入适量的浓硫酸。
3.2 根据样品中锡的含量高低选择不同的标准溶液浓度系列,锡的浓度在1ng/mL-100ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均在0.998以上。
3.3 通过精密度与重复性实验,结果表明,相对标准偏差RSD均符合要求,方法的精密度与样品间的重复性均较好。
3.4 通过样品的稳定性实验,前处理完的样品不要隔天测定,应尽快在当天进行测试。
3.5 通过对酒类样品以及中药材的加标回收实验,回收率在86.7%-101.6%之间,并对国家标准物质进行验证,其含量均在证书标示值范围内,证明该方法准确可靠,适合酒类产品、中药材等样品中锡的检测。