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在程序升温时,导致出现不规则基线的原因有哪些?

  • 荆棘鸟fiona
    2010/01/01
  • 私聊

气相色谱(GC)

  • 组成复杂的样品,常需要用程序升温来分离。因为在恒温条件下,如果柱温较低,则低沸点组分分离较好,而高沸点组分保留时间会很长,且容易造成峰展宽,甚至滞留在色谱柱中造成柱残留污染;反之,当柱温太高时,低沸点组分又难以分离。程序升温既能保证各待测组分的良好分离,又能缩短分析时间。但是,在程序升温时,有时会出现不规则的基线,如何解决呢?
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  • 荆棘鸟fiona

    第1楼2015/06/24

    原因
    程序升温分析时,造成基线不规则,与气路、检测器、进样口有一定关系,具体有如下原因:
    ①载气泄漏;
    ②载气压力不足;
    ③载气有杂质或气路污染;
    ④载气流速不在仪器最大/最小限定范围之内(包括FID用氢气和空气);
    ⑤色谱柱流失或污染;
    ⑥进样口隔垫流失;
    ⑦进样针污染;
    ⑧检测器污染。

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  • 荆棘鸟fiona

    第2楼2015/06/24

    解决方案
    程序升温分析,若出现不规则基线。
    首先,检查载气压力是否达到规定压力;
    其次,检查系统是否漏气,其中进样口隔垫漏气较易常见,高温下频繁进样时,要注意及时更换;
    第三,检查进样口是否污染,清洗进样口,更换进样衬管;
    第四,测量气体流速是否在仪器最大/最小限定范围内,对于程序升温来说,必须检查温度处于始、终两点时,载气流量是否有较大变化,如果在始、终两点间流量之差超过2mL/s(当填充柱内径为4mm时),即认为稳流特性不好,这时需进一步检查系统是否漏气,稳流阀、稳压阀工作压力是否合乎要求
    第五,如果气密性及载气流速均无异常,应考虑是否色谱柱造成,对色谱柱进行检查。首先查看色谱峰峰形,如拖尾则应减少进样量或稀释样品浓度,以免色谱柱过载;如减少进样量后峰形仍拖尾,则可能是色谱柱前端过脏或柱流失严重造成保留性能降低,可将色谱柱前端截掉1-2圈,重新安装进行测定,若仍有拖尾现象,可尝试重新老化色谱柱,若问题仍然存在,则说明该色谱柱已损坏,须更换新色谱柱

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  • 荆棘鸟fiona

    第3楼2015/06/24

    案例分析
    ①基线不规则
    用脉冲式火焰光度检测器(PFPD),采取程序升温分析,待仪器稳定后,连续进样标准溶液,两三个小时后,基线噪声开始变大,上下波动,并且基线不规则,见图1。
    首先观察氮气压力表,压力正常;实验中途没有更换过氮气、空气和氢气,说明气体纯度不是原因;色谱峰不拖尾,说明色谱柱无污染;检查进样口,进样垫完整,O型圈完整,进样口不存在泄漏点;检查衬管,发现壁上有脏东西,更换衬管,再进行测定,基线平稳,不再波动,见图2。



    图1 程序升温时,不规则基线色谱图



    图2 程序升温时,问题解决后平稳基线色谱图

    ②基线随温度升高而升高
    ECD检测0.1μg/mL的有机氯标准溶液,进样后,基线随温度升高而升高呈阶梯状,基线最高在450mV,见图3;检查进样口隔垫,已使用多次,更换新进样垫,基线有所下降,但不明显;检查衬管,存在轻度污染,更换新衬管及O型圈,基线下降至300mV,见图4;检查氮气压力,气瓶内氮气还剩1/3,更换新氮气瓶,基线下降至200mV,见图5;关机,卸下色谱柱,发现石墨垫,因使用时间较长,有轻微破损现象,更换色谱柱与进样口、检测器的石墨垫,进样后基线下降至20mV以下,见图6。
    当基线随温度升高而升高时,一般是多方面问题累积造成的。在查找问题时,应先易后难,先检查进样垫、衬管、O型圈,然后检查色谱柱两端的石墨垫,最后再检查更换载气。


    图3 维护前,基线升高的色谱图谱



    图4 更换进样垫、衬管和O型圈后基线色谱图谱



    图5 更换氮气后的基线色谱图谱



    图6 更换色谱柱两端石墨垫后的基线色谱图谱

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