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GB/T 22105.2-2008方法,王水消解测土壤中的砷,结果系统性偏低

  • 第三定律
    2016/03/19
  • 私聊

原子荧光光谱(AFS)

  • 个人原子荧光也做了一年多了,由于公司业务,什么样品都接触过,去年开始,发现了一个很奇怪的现象,就是用王水消解的土壤样品,低含量还好,高浓度样品,经常会系统性的偏低。但是,有些样品又没这种现象。
    我最近一直在做土壤标准样品GBW07457(GSS-28)和GBW07408(GSS-8)的测试,每次测试结果都是比标准值低了10-15%,但是平行性非常好。
    直到后来看了一篇论文,里面有提到,国标里面加入的5mL硫脲抗坏血酸溶液,根本无法把土壤样品中的五价砷完全还原成三价砷,需要加入20-30mL才能达到完全还原的目的。
    根据上述论文的结论,我自己也做了一个验证实验,发现确实随着硫脲抗坏血酸的加入量增加,结果会增加,但是达到20mL以后,基本就稳定在固定数值了。
    这里想问问各位,日常检测中,你们有遇到过这种问题没?
    http://xueshu.baidu.com/s?wd=paperuri%3A%2816ec3e4dd42b41c0011e80c4773fd5b7%29&filter=sc_long_sign&tn=SE_xueshusource_2kduw22v&sc_vurl=http%3A%2F%2Fwww.doc88.com%2Fp-7406855121918.html&ie=utf-8
    这是别人的论文链接。
  • 该帖子已被版主-李三疯加3积分,加2经验;加分理由:发帖
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  • 第三定律

    第1楼2016/03/19

    这是我自己做的实验结果,样品浓度比较高,所以是取1mL样品出来,在进样管中定容到10mL上机的。
    原来我一直以为是硝酸强氧化性把硫脲给中和了,导致还原性不足,但是从这次结果来看,1mL的样品里面,硝酸的含量可以忽略不计了,所以排除了硝酸影响。
    然后很多人怀疑是消解不完全,关于这点,我们公司特地去天津农业厅学习过,那边的土壤中砷汞就是使用王水消解的,大部分国家标准物质的土壤定值也是他们做的。
    再结合我自己的实验,随便硫脲加入量增加,样品浓度确实是有增加,基本可以排除消解不完全这种结论。

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  • Aspzz

    第2楼2016/03/19

    不知道与放置时间有没有关系? 还原应该也需要一定的时间

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  • Aspzz

    第3楼2016/03/19

    我们平时做的是食品的样品,砷含量即使检出也比较低,可能不会出现楼主所说的问题
    不知道楼主做的土壤中的砷含量都在多少会出现这样的情况呀?

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  • 第三定律

    第4楼2016/03/21

    基本都在10mg/kg以上就会有这种情况,低含量的土壤貌似就没这问题,也可能是含量低,有一定误差也看不出来。
    放置时间的话,我一般都是上午消解完,下午上机,怎么也放置了2个小时以上,时间应该足够了。

    Aspzz(yinapple) 发表:我们平时做的是食品的样品,砷含量即使检出也比较低,可能不会出现楼主所说的问题
    不知道楼主做的土壤中的砷含量都在多少会出现这样的情况呀?

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  • 李三疯

    第5楼2016/03/23

    应助达人

    楼上说的时间应该是指加入硫脲后的反应时间,楼主可以测试一下不同反应时间的影响,最少得半小时

    第三定律(v3025369) 发表: 基本都在10mg/kg以上就会有这种情况,低含量的土壤貌似就没这问题,也可能是含量低,有一定误差也看不出来。
    放置时间的话,我一般都是上午消解完,下午上机,怎么也放置了2个小时以上,时间应该足够了。

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  • 李三疯

    第6楼2016/03/23

    应助达人

    土壤样品没做过,不过原来做过化妆品,里面的含量也蛮高,我们一般都是把硫脲的浓度提高到10%,加入2mL,做出来的效果还不错,楼主可以参考一下看看

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  • huangza

    第7楼2016/03/23

    应助达人

    含量高可以减少称样量,或者加大定容体积

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  • 第三定律

    第8楼2016/03/24

    今天特地又做了一次对比,用的GSS-5,GSS-8,GSS-28。
    真值分别是 412 mg/kg,12.7 mg/kg , 28.5mg/kg
    测量出来是 422 mg/kg, 12.5mg/kg , 26.4 mg/kg
    应该不是含量高低问题,确实和土壤的成分有关。

    huangza(huangza) 发表:含量高可以减少称样量,或者加大定容体积

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  • skytoboo

    第9楼2016/03/29

    应助达人

    第三定律(v3025369) 发表:这是我自己做的实验结果,样品浓度比较高,所以是取1mL样品出来,在进样管中定容到10mL上机的。
    原来我一直以为是硝酸强氧化性把硫脲给中和了,导致还原性不足,但是从这次结果来看,1mL的样品里面,硝酸的含量可以忽略不计了,所以排除了硝酸影响。
    然后很多人怀疑是消解不完全,关于这点,我们公司特地去天津农业厅学习过,那边的土壤中砷汞就是使用王水消解的,大部分国家标准物质的土壤定值也是他们做的。
    再结合我自己的实验,随便硫脲加入量增加,样品浓度确实是有增加,基本可以排除消解不完全这种结论。
    汞0.003mg/KG 如果 按照国标测定方法 测定浓度0.03ug/L我想问一下你们怎么做的? 原子荧光这么低的数据可靠?
    有什么解决的措施

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  • 第三定律

    第10楼2016/03/30

    汞的话,灵敏度很高的,当然0.003mg/kg是不可能做准的,仪器读数低于0.1 ug/L,数据就不可靠了。

    skytoboo(skytoboo) 发表:

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