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紫外光谱求教

紫外可见分光光度计(UV)

  • 用高效液相色谱-紫外检测器检测某物质。紫外光谱是因为分子电子能级发生跃迁产生的,我的理解是:电子吸收能量,从基态到激发态,吸收了光谱,但激发态不稳定,应该又回到基态,又会发射光谱,这两个过程应该都是很短的,ns至ms级的,而且应该是不断循环的过程(即只要有紫外光照射,改分子就一直处于基态到激发态,再从激发态到基态,如此循环),也就是说该物质及吸收了紫外光,又发射了紫外光,那检测器搜集到的的发射的紫外光能量基本可以认为是不变的?这种理解对吗?
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  • qianguiyun1

    第1楼2016/06/30

    应助达人

    紫外光谱是分子光谱,不存在能级跃迁

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  • 千层峰

    第2楼2016/07/03

    想多了,紫外是带状连续光谱

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  • tutm

    第3楼2016/07/04

    楼主的想法从原理上看是对的,但是分子的电子能级激发,以及从激发态回到基态过程中还会伴随不同振动能级的能量变化,因此发射的光谱大部分已经不是原来的照射波长了;而且发射的光是没有方向性的,这种发散光再加上被测分子可能存在强烈的自吸收,因此可能大部分情况下是感觉不到发射光的

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  • tutm

    第4楼2016/07/04

    所有的光谱分析测试都是基于能级跃迁原理的。楼主的问题是有原理性深度的。

    qianguiyun1(qianguiyun1) 发表:紫外光谱是分子光谱,不存在能级跃迁

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  • tutm

    第5楼2016/07/04

    我估计楼主不是做简单分析的。
    紫外的带状光谱只是用普通带宽分光光度计测得的结果,如果用高分辨率的分光光度计测试,比如用0.1nm带宽测试,可以看到很多分子光谱也不是连续,而是有一个个尖峰的。最典型的就是气态苯分子。

    千层峰(jxyan) 发表:想多了,紫外是带状连续光谱

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  • qianguiyun1

    第6楼2016/07/04

    应助达人

    哦,受教了

    tutm(tutm) 发表: 所有的光谱分析测试都是基于能级跃迁原理的。楼主的问题是有原理性深度的。

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  • wst129

    第7楼2016/07/05

    谢谢专家的指教

    tutm(tutm) 发表:楼主的想法从原理上看是对的,但是分子的电子能级激发,以及从激发态回到基态过程中还会伴随不同振动能级的能量变化,因此发射的光谱大部分已经不是原来的照射波长了;而且发射的光是没有方向性的,这种发散光再加上被测分子可能存在强烈的自吸收,因此可能大部分情况下是感觉不到发射光的

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  • wst129

    第8楼2016/07/05

    再请教下:我们测分子构成的物质时。用紫外光谱测,一般常温下就可以测。
    但用原子吸收光谱测重金属时,一般都要高温使其原子化,用的波长也属于紫外光。
    二者都是通过电子能及的跃迁吸收的光谱来定性定量,那为什么分子在常温下测定,而原子吸收需要高温原子化呢?

    tutm(tutm) 发表:楼主的想法从原理上看是对的,但是分子的电子能级激发,以及从激发态回到基态过程中还会伴随不同振动能级的能量变化,因此发射的光谱大部分已经不是原来的照射波长了;而且发射的光是没有方向性的,这种发散光再加上被测分子可能存在强烈的自吸收,因此可能大部分情况下是感觉不到发射光的

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  • tutm

    第9楼2016/07/06

    那是因为原子吸收测的是极为稀薄的气态单原子光吸收特性。这只有在高温下才能拆散原子间的结合作用力,将物质气化获得气态的单原子样本。
    像氯化钠,沸点1400多度,想测得其中钠原子的吸收至少要这个温度以上才行。

    wst129(wst129) 发表: 再请教下:我们测分子构成的物质时。用紫外光谱测,一般常温下就可以测。
    但用原子吸收光谱测重金属时,一般都要高温使其原子化,用的波长也属于紫外光。
    二者都是通过电子能及的跃迁吸收的光谱来定性定量,那为什么分子在常温下测定,而原子吸收需要高温原子化呢?

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