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奇怪的实验

原子吸收光谱(AAS)

  • 直奔主题吧,昨天做一个小麦中的铅含量,照常先做标曲空白(就是超纯水)在接着进标准溶液20ng/ml用仪器自动稀释几个梯度,正常,响应也和平常无异,进样品空白(和样品加了同样的8ml硝酸+0.5ml高氯酸),也正常,可是等到进样品时,奇怪的事发生了,只要进的是昨天消化的四个样(2个平行样+2个加标)仪器吸光值就达到最低的-1.0043背景是-1.0001,以为是石墨管的问题,看了是当天才换的,才用了不到五十次,再进标曲的溶液,有吸光值,响应也是正常的,再进空白无论是样品空白还是标曲空白,都是正常的,只要进的是昨天那四个样,就完全没有吸光值(仪器显示的就是达到上述的那两个负值,而且是稳定的负值,应该是仪器的最低值,仪器型号岛津AA6300C石墨炉做的)期间无论如何随机安排进样顺序都会稳定发生上述现象,只要是那四个样的就都没有响应(或者说响应为负),同样的样品其实前天也做了(消化方法,采用的试剂都一样),进前天剩下的样,也是正常的,有响应,于是关机,今天一早又来做,还是和昨天的情况一样,,,,
    这其中到底是什么原因呢?
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  • 冰山

    第1楼2016/12/25

    应助达人

    乖乖,这个问题真的是难倒我了!从上面可以知道,进标液以及空白没有问题,以前进样品消解液也无问题,标曲无问题,那么很明显,问题就是出在这两个样品的消解处理上面。究竟怎么了?;与其问大家,不如楼主先自我检查下
    大家也都一起参谋下,看看在什么样的情况下会出现这样的负值?
    另,楼主测定加基改了吗?升温程序也发上来看看好吗

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  • 夕阳

    第2楼2016/12/26

    应助达人

    我也经常遇到与楼主相同的问题,也是当使用隔天的含铅的样品测试时,其吸光值会下降,但是没有楼主这样严重。究其原因就是铅的分子(原子)非常容易形成分子团而被吸附在容器的四壁上,造成了式样中的钱的浓度不均匀。而进样针吸入的样品正好是浓度最稀的部分。解决办法:
    (1)未知样品尽量现配现用。
    (2)未知样品测铅要加入基体改进剂和高比例的硝酸,以保证铅原子处于游离状态并且减少灰化损失。
    楼主可以参考下面这篇我写的原创,这里面有关于样品吸附的问题,尤其是第1-3节里的内容。

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  • skytoboo

    第3楼2016/12/26

    应助达人

    加磷酸二氢铵基改44。

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  • m3174851

    第4楼2016/12/26

    应该无关基改的事

    skytoboo(skytoboo)发表:加磷酸二氢铵基改44。

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  • m3174851

    第5楼2016/12/26

    下降是确实有的事,而我的是完全没有检测值,或者说是负到底(相对仪器可显示的值来说),我上面也说了,同样的样品我在这个前一天也消解了,同样是可以测出来数值的,所以问题不在于吸光值下降,应该是有其他的原因

    夕阳(anping)发表:我也经常遇到与楼主相同的问题,也是当使用隔天的含铅的样品测试时,其吸光值会下降,但是没有楼主这样严重。究其原因就是铅的分子(原子)非常容易形成分子团而被吸附在容器的四壁上,造成了式样中的钱的浓度不均匀。而进样针吸入的样品正好是浓度最稀的部分。解决办法:
    (1)未知样品尽量现配现用。
    (2)未知样品测铅要加入基体改进剂和高比例的硝酸,以保证铅原子处于游离状态并且减少灰化损失。
    楼主可以参考下面这篇我写的原创,这里面有关于样品吸附的问题,尤其是第1-3节里的内容。

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  • m3174851

    第6楼2016/12/26

    目前只有你完全理解我的经历,我做的是粮食中的铅,基体相对简单,做过比较加不加基改都没有影响,所以就没加了,升温程序我记不清具体数值,但是应该不是原因,因为这个升温程序都是一样的,只有那天那四个样品没有响应,其他的包括空白,标液,在此以前消化的同样的样品都是有响应的,背后的原因我无法理解,我甚至在想这会不会是个什么大发现呢,哈~

    冰山(yang_qingwen)发表:乖乖,这个问题真的是难倒我了!从上面可以知道,进标液以及空白没有问题,以前进样品消解液也无问题,标曲无问题,那么很明显,问题就是出在这两个样品的消解处理上面。究竟怎么了?;与其问大家,不如楼主先自我检查下
    大家也都一起参谋下,看看在什么样的情况下会出现这样的负值?
    另,楼主测定加基改了吗?升温程序也发上来看看好吗

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  • skytoboo

    第7楼2016/12/26

    应助达人

    关于负值,说明你信号根本没吸收,基改因素最大。 我不相信你维护仪器能把这个问题解决好。
    很明显仪器信号不对,只有这个问题。
    什么吸附也不可能让你测到负值。如果除了基改,你能做成功你告诉我,我就不信邪,你能处理的了这个问题

    m3174851(m3174851) 发表:目前只有你完全理解我的经历,我做的是粮食中的铅,基体相对简单,做过比较加不加基改都没有影响,所以就没加了,升温程序我记不清具体数值,但是应该不是原因,因为这个升温程序都是一样的,只有那天那四个样品没有响应,其他的包括空白,标液,在此以前消化的同样的样品都是有响应的,背后的原因我无法理解,我甚至在想这会不会是个什么大发现呢,哈~

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  • 夕阳

    第8楼2016/12/27

    应助达人

    当检测未知样品出现负吸收值的时候,楼主是否马上改用一个标样重复测测看?是不是此时的标样值也是负值?如果是,那就是仪器本身的问题了。

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  • m3174851

    第9楼2016/12/27

    我上面也说了,测出负值后随机测试了标液和前一天处理的同样的样品,都有测量值,只是到了那四个样就完全异常了

    夕阳(anping)发表:当检测未知样品出现负吸收值的时候,楼主是否马上改用一个标样重复测测看?是不是此时的标样值也是负值?如果是,那就是仪器本身的问题了。

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  • 夕阳

    第10楼2016/12/27

    应助达人

    任选四个样品中的一个并稀释十倍后再测测试试看,可否?

    m3174851(m3174851) 发表:我上面也说了,测出负值后随机测试了标液和前一天处理的同样的样品,都有测量值,只是到了那四个样就完全异常了

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