水源水六价铬测定和加标回收率问题

应助达人

水源水，一般很干净，有抽滤水就用抽滤水测，如没有则取沉降水（千万别混匀水样后取样），再用碱性硫酸锌处理（即使看似纯水，也得处理），过滤后的滤液调pH值中性后，即可测吸光度，不用消解，消解比较麻烦。

应助达人

比浊法（浊度补偿法）的前提是，2个样品的均匀性特别好，不然会出现负值或扣除不干净的情况；
用浊度补偿样品作参照，个人觉得挺麻烦，倒不如还是纯水为参照，把浊度补偿样品当一个样品来测，再测加显色剂的样品，以它们的差值参加计算；
不管怎么处理，都难免出现负值或扣除不干净（明明没有紫红色物质产生，测得结果却有检出）的情况，这个跟系统误差有关，一般经前处理（如过滤、抽滤、离心等）的样品，测吸光度时，建议同时测峰谷处吸光度（我用的是660nm），以540nm处的吸光度减去660nm处的吸光度差值参加计算，会使准确度和精密度明显改善。
可参考如下帖子或附件：
http://bbs.instrument.com.cn/topic/4883867

加完碱性硫酸锌过滤调至中性就可以测定？不用加酸和显色剂？六价铬是在酸性下显色测定的吧。能直接用定量滤纸过滤水样然后加试剂测定么？（要考虑滤纸对铬离子的吸附以及孔径大小）或者用锌盐沉淀法增加沉淀物颗粒大小再过滤？

①首先很感谢分享这么好的帖子和文献，省了不少查找时间，然后帖子那主要是废水，废水样品成分比水源水复杂多了，我这是检测城市水源水的，样品量大，用双波长和三波长就有点麻烦了，因为用的是U3010的紫外可见分光光度计，不知道测定中途可不以修改波长，应该也没有吸收光谱吧。②个人对那个浊度补偿法感兴趣，但是帖子那没有详说，浊度补偿品怎么制作？上面说的以样品和浊度补偿品吸光值差参与计算，请问仪器软件可以帮忙完成么，自动相减自动以差值计算浓度显示在最终报告中（这样免了修改报告的麻烦，检测单位报告格式固定，要修改要走程序）？③还有我之前提到的用煮沸水样空白（煮沸水样+试剂）做参比测定水样，这样合理么？出现负值我一直都以为是因为用纯水参比调零纯水空白（50ml纯水+试剂），将试剂的吸光值调成0，而后面煮沸水样空白做参比内含试剂，导致测出的吸光度值=（水样真实值-试剂吸光度值），而水样真实值本来就低，所以出现负数。

应助达人

测定就是包括加试剂等环节了，简写
滤纸过滤，即使0.45um孔径的滤膜，也不能完全处理掉微粒，同时锌盐处理还有去除一定色度、金属干扰，它的作用不少的
滤纸是不会吸附Cr的，即使有也是不会有明显影响，回收率都可以，具体操作及滤纸的选择就按标准操作，没问题的

应助达人

双波长法很简单的，前提是光度计能同时测2个波长，且适合清澈（再怎么清澈的实际水样，都有本底吸光度，都要去除）、过滤等经预处理的样品（即使经过预处理，也会有其它问题导致有吸光度）；
浊度、色度补偿，就是1个样品当2个样品测，只是补偿样品中不加显色剂，具体操作按标准吧；
你们行业的标准，我不熟，所以不知道有：“用煮沸水样空白（煮沸水样+试剂）做参比测定水样”，我所依据的标准见附件（附件中的色度补偿也有浊度补偿的作用，做的方法一样）

公司那台应该不能同时测两个波长，老仪器，样品池只有一栏，不过可以想办法尝试一下。原来浊度补偿品参考的是7467中的色度校正法，7467适用于所有类型的水，很好用，这次的水源水检测有一个浊度高和黄色的水样（测得含铁量约1.1mg/L），我就是用了里面的锌盐沉淀法处理水样，按照标准来最后测还是有较高的吸光度，这样是要增加过滤次数还是接着用高锰酸钾氧化法处理？（锌盐沉淀法处理后溶液澄清不像有有机物的样子）。
这问题讨论到这应该差不多了，多波长测定的方法很特别，有空真要试试，很感谢你的经验分享，很受用。

请问有木有人知道浓度低于检出限的水样，加标回收率怎么计算？主要是水样浓度是用零参与计算还是原始浓度参与计算，百度还说用水样浓度的一半参与计算。比如这次六价铬检测，水样浓度0.002mg/L低于检出限0.004mg/L，加标浓度为0.044mg/L，加标后浓度是0.047mg/L，按浓度算加标回收率（加标体积占水样体积的0.8%，所以就忽略标物体积影响不按质量算了），当零算时为107%，按原浓度算时为102%，相差了5%，因为水样浓度0.002mg/L就占了约4.5%回收率了，当我配制的加标浓度更低点，这个占比就更大了。本人主要是做CODCr检测的，这个影响很大，检出限较大，当加标浓度取最大的3倍于水样浓度，就有33%占比了，不像空白加标，空白照样低于检出限，却没有占比这种情况，毕竟空白加标就相当于质控样稀释而已，水样影响回收比纯水影响的大得多，都直接反映在回收率上了。
检测行业都很看重质控手段，请问有木有人能解惑啊。