解密钓鱼小药---一款钓鱼小药的香气香味成分分析

symmacros

2018/10/24
分析者端木精英队

私聊

气质联用（GCMS）

前言
钓鱼小药是钓鱼时候使用的诱食剂、引诱剂或促摄食物质，是摄食引诱物质和摄食刺激物质的总称。一般是在粮食基料中加入各种香气香味（香精香料）物质。本文来初步解密钓鱼小药香气香味之谜。
本文采用顶空固相微萃取-气相色谱质谱法分析鉴定一款钓鱼小药的香气香味物质。利用Amdis质谱解卷积软件识别拆分共流出色谱峰，得到更纯净的质谱图，更利于质谱检索。并结合保留指数校正使质谱检索结果更为准确。
1试验部分
1.1 仪器与装置
美国安捷伦6890N/5975C气相色谱-质谱联用仪，带有德国Gerstel的MPS2多功能自动进样系统（可以进行全自动固相微萃取操作），带FID检测器，同时带德国Gerstel毛细管柱分流装置。
固相微萃取萃取头采用DVB/CAR/PDMS，65μm, 2cm(美国Supelco公司)。
1.2样品和标样
样品：淡黄色粉状钓鱼小药，某钓鱼商店。
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香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司，少数为实验室内部精制标样。C6-C30正构烷混合标准物来自安谱公司。
1.3GC/MS条件
1.3.1 色谱条件:
色谱柱：安捷伦HP-Innowax (60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；
升温程序： 40℃保持2 min，以5 ℃/min升至250℃，保持26 min；
载气（He, 纯度99.999%以上）流速1.8 mL/min;
进样口温度250℃，分流进样，分流比1:1;
检测器：FID，氢气：30ml/min, 空气：350ml/min, 尾吹：30ml/min N2, 温度：270℃。
1.3.2质谱条件:
电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级
杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。
增益电子倍增EMV: 988.2V。
1.4样品的提取处理及分析方法
样品的提取处理：
因为钓鱼小药样品为固体粉状，淡黄色，稍有潮湿感，无法直接进样，本文采取SPME（固相微萃取）法提取香气香味成分。
取0.5g钓鱼小药样品于20ml顶空瓶中，加2g饱和盐水。置于全自动固相微萃取的进样装置。平衡时间：10min, 提取温度：60度，提取时间：40min，解析温度：250度，解析时间1min。萃取头：DVB/CAR/PDMS，65μm, 2cm。
在分析样品前，和样品分析完全相同的条件下，用0.05%的C6-C30的正构烷标样注射到GCMS，获得正构烷的保留时间，用于计算保留指数。分析样品后，用软件计算样品各个组分的保留指数，并和标样的保留指数对比来，结合质谱来定性。事先也用同样方法测定标样的保留指数备用。
2 结果与讨论
2.1 实验结果
用固相微萃取处理钓鱼小药样品样品，简单方便，灵敏度高，有利于香气化合物的提取。
固相微萃取的萃取头在进样口自动经过解析后，进入GC进行分离。用一根毛细管通过分流器分流后分别进入MSD和FID。这样一次同时得到总离子色谱图TIC和FID色谱图两个结果，方便定性和定量。即用GC-MS的TIC定性，GC-FID定量。同时得到TIC和FID的色谱图（见图 TIC）：

图钓鱼小药样品香气香味的总离子色谱图（TIC）

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2.2数据处理：
先用Amdis质谱数据解卷积处理质谱数据，减少本底干扰，对共流出峰拆分，提取出大峰下面的峰或隐藏在里面的色谱峰。同时用Amdis的MSL质谱数据库和工作站的PBM（L）质谱数据库检索，并结合保留指数来鉴定峰。所有保留指数均由标准样品测定。极少数没有保留指数的化合物，参照其它资料和以往的经验，在保证良好匹配度的情况下确认。用MS定性鉴定香气化合物，用GC-FID色谱图的面积归一化法来计算相对含量。
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2.3钓鱼小药样品香气香味成分

	Fish Feed	FID
No	Name
1	ETHYL ACETATE	3.396
2	ALCOHOL	8.443
3	DECANE	0.051
4	ETHYL BUTYRATE	0.229
5	LIMETOL	0.172
6	PINENE, BETA-	0.211
7	LIMONENE	3.201
8	PHELLANDRENE ALPHA	0.051
9	DODECANE	0.024
10	HEXENAL, 2Z-	0.055
11	SYLVESTRENE 2	0.034
12	HEXENAL, 2E-	3.506
13	ETHYL CAPRONATE	0.095
14	OCIMENE E-BETA	0.040
15	CYMENE, P-	0.019
16	HEXYL ACETATE	0.070
17	HEXENYL ACETATE, 3E-	0.670
18	HEXENYL ACETATE, 3Z-	58.170
19	HEXENYL ACETATE, 2E-	0.104
20	hexenyl acetate isomer	0.034
21	HEXANAL, 3-ETHOXY-	0.033
22	HEXENOL, 3Z-	0.171
23	LINALOOLOXIDE	0.196
24	ACETIC ACID	0.046
25	LINALOOLOXIDE	0.124
26	OCTYL ACETATE, 1-	0.955
27	LINALOOL	9.236
28	ALCOHOL C 8	0.032
29	TERPINEOL, ALPHA-	0.227
30	CAPROLACTONE, GAMMA-	1.019
31	LINALOOLOXIDE (PYRANOIDE), E-	0.026
32	NEROL	0.051
33	DAMASCENONE, BETA-	0.070
34	GERANIOL	0.110
35	OCTALACTONE, GAMMA-	0.632
36	HEXANOIC ACID, 2-ETHYL-	0.036
37	ALCOHOL C 12	0.085
38	NONALACTONE, GAMMA-	0.257
39	CAPRYLIC ACID	0.067
40	TRIACETIN	0.046
41	CYCLOHEXADIENONE, 2,6-DITERT.-BUTYL-4-HYDROXY-4-METHYL-2,5-	0.067
42	LACTOJASMONE	0.128
43	DECALACTONE, GAMMA-	6.923
44	PELARGONIC ACID	0.328
45	DECALACTONE, DELTA-	0.418
46	METHYL HEXADECANOATE	0.034
47	CAPRIC ACID	0.075
SUM	99.97

2.3.1从上述结果来看，从钓鱼小药里一共鉴定测定了约47个组分，占总量的99.97%。有醇、醛、酮、酯、酸、内酯、萜烯化合物等香气化合物。
2.3.2钓鱼小药里面的乙酸叶醇酯含量较高，有香蕉香气，水果型香气。
2.3.3大马烯酮，内酯化合物很好增香作用。
2.3.4但没有发现盛传的增香剂乙基麦芽酚。