关于调节pH值改变样品保留时间的问题

应助达人

pH值改变的是化合物的解离程度，从而改变和固定相的作用，非离子性化合物，你指啥？有过具体对象没

应助达人

楼主理解两点我认为是对的

应助达人

同上，pH值是抑制离子化合物的解离，对于非离子型化合物，pH值得影响不是很大

没有具体的对象。我在看关于方法开发的资料的时候，发现书中特意将中性样品和离子样品分开了，分作两个章节来讲。而且，中性分子的章节中，没有调节流动相、加入缓冲盐等来优化分离的部分。所以，出于好奇，我发了此贴。
PS： 最近实验过程中，也确实遇到了两个分子及苯乙醇，在不同的酸碱条件下保留时间没有变化。（指的是色谱柱、梯度和其它参数均一致，唯一的区别是A路的水相，一个加了磷酸，pH显酸性，一个pH是碱性）

是否可以理解为：选择合适的流动相pH指的就是将pH值调节至大于或小于其PKa值两个单位，以确保目标物99%以上以某一种形态存在。是不是说：

通过调节pH值，离子型化合物的保留时间只有两个固定值，一个是分子形态的保留时间，一个是离子态的保留时间。比如目标物的PKa值为6，那么我的pH选择3还是2（只要小于2个单位即可），其保留时间均是一致的？

是没有影响？还是影响较小？ （前提是使用同一种酸） 前者的话，意味着通过调节pH值，对某两个保留时间一致的非离子型化合物是没有任何改善的。后者的话，意味着这可以作为一种备选方案，只是效果相较其它手段较差而已。

楼主的理解是对的

应助达人

小于或大于2pH单位时认为基保留性能是一致的，具体时可能会有微小的差异，因为流动相中的总离子强度也有了变化。

应助达人

之前做某几种物质的混标，发现非离子型化合物在调节pH值时影响非常小，会有一点小变化，但是在酸碱度较大，例如原来是中性，调到pH2.0时对峰形和保留还是会有影响的，而且影响很大，只是对非离子型化合物的影响没有离子型化合物的影响来的那么明显或者敏感