气相色谱程序升温分析过程中出现鬼峰的原因可能是什么，应当如何诊断和处理？

安平

2020/09/24
红小豆

私聊

气相色谱（GC）

气相色谱程序升温分析过程中出现鬼峰的原因可能是什么，应当如何诊断和处理？

概述

气相色谱分析中大量使用到程序升温，程序升温空白分析过程中出现鬼峰的情况是比较常见的。除去色谱柱或者检测器污染的问题，程序升温空白鬼峰产生的原因主要是来自载气流路的污染，而流路污染的主要原因是不良的载气和不良的样品。

简介

目前的气相色谱操作过程中，程序升温的分析条件被大量使用以提高分析效率，色谱工作者需要注意程序升温空白的确认。在相对理想的情况下，运行程序升温空白（不进样任何样品，直接启动程序升温和数据采集）采集到的基线状态应该类似于温度程序升温曲线，如图所示：

图1 程序升温曲线和色谱基线

如果此时采集到的基线上存在色谱峰，并且在重复空白实验中，保留时间和峰面积相当稳定，这些色谱峰即为程序升温鬼峰。程序升温鬼峰还存在另一个显著的特点，在不同的柱温程序之下，鬼峰可能会消失或者增减数量，恒温下一般不出现鬼峰。

首先需要确认色谱柱和检测器的良好，可以通过老化或者更换色谱柱（检测器）来确认。

除去这些因素以外，程序升温鬼峰的主要来源是载气流路的污染。可以类比一下高效液相色谱仪（HPLC）的梯度洗脱，在梯度洗脱实验条件下出现鬼峰的主要原因是流动相不良，气相色谱也是如此。

恒温（或者等强度洗脱）状态下，来自载气（流动相）流路的污染物连续不断的通过系统，在色谱柱内吸附（或分配）饱和之后从检测器流出，此过程达到动态平衡，在谱图上只是表现为色谱基线水平的抬升，并不会出现色谱峰。

程序升温（或者梯度洗脱）状态下，随着系统保留能力的变化（或者洗脱能力的提升），污染物不能稳定的存在于固定相中，即作为色谱峰流出。

载气气源不良是主要的载气流路污染原因，较脏的样品在进样口内扩散产生污染是次要的污染原因。

程序升温鬼峰的处理方法：

需要拆解进样口，清洗或者更换载气管路、净化器、清洗分流出口、更换或者维护分流出口的捕集阱。处理方法对色谱工作者要求较高，一般建议仪器厂家工程师予以现场协助。