关于7890与7697联用顶空分析保留时间偏移的调查

箫琼

2021/08/07

私聊

气相色谱（GC）

提起此时蛮可笑的，算是个乌龙。。。。

事情是这样的：近日分析一个样品，由于公司保密，我们姑且称其A样品吧。

由于其他组的需要，我们气相组近期标定一个A样品的对照品，溶剂采用DMSO，共检测5个残留溶剂，色谱方面FID检测器，柱流速恒压模式

第一个人主标完成后，在处理图谱的时候发现：相比于历史数据，所有的峰全部后移了，最夸张的溶剂主峰延迟10min不到，但由于A样品并不常分析，上次分析在两个多月前，而使用的色谱柱又是一根相对久远的色谱柱，所有当时考虑是柱流失比较严重，并未过分关注

然而第二天复标，所有峰在第一个人的基础上又全部后移了，而且相比于第一次的复标又偏移了10min，也就是说和历史数据差了将近20min的保留时间，溶剂峰已经快出不来了！直至这时才发现问题的严重性，于是开始逐一排查问题。

首先，笔者调取了过去的各种样品历史数据做对比。相比于另一台G1888和7890联用分析的一个样品B，使用同一个色谱柱，调取了半年的历史数据，发现基本一致，因此大概率排除了色谱柱本身的问题，而这台7697与7980从大概6月份开始分析的另一个样品C就开始出现这个问题，只是当时偏移值很小，没有注意，而且自6月份以后调取数据发现大体趋势一直是所有峰全部后延而且峰面积降低，笔者复标的时候峰面积只有历史数据的四分之一！

发现这样的问题后继续从历史数据调查，发现只有顶空分析出现这样的问题，而自动进样和手动进样似乎并未受影响，所以考虑是顶空出现的问题。

顶空方面先进行了压力衰减和六通阀泄露测试，仪器自己通过了，接着我们和领导探讨了下，觉得出现这种问题大概率还是考虑系统漏气，于是把气路检查了下，也未发现泄露。接着又排查了顶空进样器和色谱进样口的连接线，也没有发现泄露。此时别的组着急使用这个对照品，但仪器问题死活找不出，让我异常头疼，于是我又找老总讨论了下，老总给了个新的建议：查看下色谱检测器喷嘴有无堵塞

于是我们拆了检测器，拧下喷嘴，对光检查，发现喷嘴孔也能透光，但是拆都拆了嘛，就顺道清洗了下。洗完发现，对光检查，喷嘴孔的这个光空好像比之前更亮，更大了一点。。。

所以呢，最后的这个问题居然是出在检测器喷嘴堵塞上，清洗完喷嘴后我们重新进行了样品A的分析，结果各个峰的保留时间与历史完全一致了。。。

通过此次事件呢，得到一些经验和教训：

首先，这台仪器之前出过一次小问题，属于我们自己的操作失误，这个问题我曾在社区发过求助贴，现在大概再提一下：我们的7679顶空应该是主板的电池没电了，所以每次开机参数都会重置，而我们的样品使用氮气分析，仪器每次开机都需要手动从氦气切换成氮气，但是在今年4月份笔者犹豫疏忽忘记了此事，导致样品B分析失败了，而样品B常用的两根色谱柱（我们且称其为新柱和旧柱吧），其中新柱在第一个残留溶剂甲醇附近一直有一个干扰峰，但是由于这个峰和甲醇的分离一直不错，未影响我们的分析，因此一直忽略，但自打此次事件以后，新柱的甲醇和干扰峰分离开始变差，最后甚至已经分不开了，这直接导致我们后期处理图谱甲醇的峰面积偏差过大，最后就暂时弃用了这跟新柱，改用旧柱分析。

说了这么多呢，其实我想说的是，近期的调查发现，其实早在当时，这个问题就已经出现了，甲醇分离效果变差的原因就是因为保留时间后延了，但是因为当时的偏移很低，所以没有考虑到这个问题。

当时果断排除色谱的问题是由于调用历史数据只有顶空分析才出现这样的问题，但是笔者忽略了一个问题，我们公司自动进样与手动进样分析采用的进样口压力模式一直是恒流，而顶空分析采用的模式是恒压，我们内部讨论了下感觉可能是因为恒压模式，检测器堵塞依然能达到配置的压力，但是由于阻塞导致流速变慢，进样量变低，这也就很好的解释了为什么保留时间后延同时峰面积降低。

所以此次的问题就是检测器喷嘴堵塞，让我很意外的是，笔者遇到的更多是喷嘴堵塞，连点火都点不着的，但是这种没全堵死的情况确实没见过太多，只能说自己经历的太少吧，也算是给各位提供一个经验教训，FID检测器喷嘴还是要定期清洗的orz。。。

笔者经验不足，问题的分析可能不太全面且专业，希望更专业的大佬指正，谢谢！

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