第8楼2004/12/11
土壤全钾含量一般在1～2％左右，其中结构钾(土壤矿物晶格或深受结构束缚的钾)约占90一98％，纷效钾占2—8％，速效钾占0.1—2％。
根据钾的存在状态和植物吸收性能，可将土壤钾素分为四部分：土壤古钾矿物(难溶性钾)，非交换性钾(缓效性钾)，交换性钾；水溶性钾。后两种钾为速效钾，可直接被作物吸收利用。用1N中性醋酸铵提取的速效钾与钾肥肥效相关性良好，特别是旱地土壤。待液中钾的测定，有重量法、容量法，比色法、比浊法，火焰光度法和原子吸收分光光度法。
现在多采用火焰光度法和原子吸收分光光度法，因为它们既快速、简便，又灵敏、准确。
(一)1N中性醋酸铵提取—火焰光度法或原于吸收分光光度法的测定原理
以lN中性醋酸铵溶液为浸提剂时，NH4+与土壤胶体表面的K+进行交换，连同水溶液K+(二者合称速效钾)一起进入溶液。浸出液中的钾直接用火焰光度计或原子吸收分光光度计（简称AAS）测定。
（二）主要仪器和试剂
往复振荡机；火焰光度计或AAS计。
2. 1.0 N中性醋酸铵溶液称77.08克醋酸铵（NH4OAC,三级）溶于近一升水中，用稀醋酸或氢氧化铵调节至PH7.0,用水定溶至1升。 3．钾标准溶液 称取0.1907克氯化钾(KCl，二级，110℃烘干2小时)溶于1N醋酸铵溶液中，并用它定容至1L，即为含100ppm钾的醋酸铵溶液。用时分别吸取此标准溶液2，5，10，20，40毫升放入100毫升容量瓶中，用1N醋酸铵定容，即得2，5，10，20，40ppmK标准系列溶液。
(三)操作步骤
1．称取风干土样<过l毫米筛)5.00克于100毫升塑料瓶或三角瓶中，加入1NNH4OAc溶液50.0毫升(液土比为10)，用橡皮塞塞紧，在20N25℃下振荡30分钟，用干滤纸过滤，滤液直接用火焰光度计或原子吸收分光光度计测定钾，记录火焰光度计的栓流计读数或AAS计上于766．5纳米处测K的吸收值。然后从工作曲线上查得待测液的钾浓度(ppm)。
2．工作曲线的绘制 将配制的钾标准系列溶液(2，5，10，20，40ppmK)，以浓度最大一个定到火焰光度计上栓流计的满刻度100)，然后从稀到浓依序进行测定，记录栓流计的读数。以栓流计读数为纵坐标，钾浓度(ppm)为横坐标，绘制工作曲线或将配制的标准系列溶液直接在AAS计上于766．5纳米处测定吸收值后，绘制工作曲线。
(四)结果计算
速效Kppm＝待测液Kppm*测定体积/样品重＝待测液Kppm/液土比
待测液Kppm——从工作曲线查得待测液Kppm数
测定体积——待测液体积(50毫升)。
两次平行测定结果允许差为2ppmK。
(五)注意事项
1．用醋酸铵溶液配制的钾标准溶液，容易生霉菌变质，影响测定结果，故标准液不能放置过久。
2．醋酸铵提取剂必须是中性。加入醋酸铵溶液于土样后，不宜放置过久，否则可能有一部分矿物钾转入溶液中，使速效钾量偏高。
第9楼2004/12/11
地壳中磷元素(以P2O5计)的平均含量大约为0.28％，可分为有机磷和无机磷两大类。无机磷主要以钙、镁、铁、铝等形态结合为磷酸盐，有机磷以卵磷脂、核酸、磷脂为主。土壤中的磷素大部分以迟效性状态存在，了解土壤有效磷的供应状况，对于施用磷肥有着直接的指导意义。土壤有效磷的测定方法很多，由于浸提剂的不同所得结果也不同。浸提剂的选择主要是根据各种土壤性质而定。提取剂是否合适?必须通过田间试验评价(测定值与作物产量进行相关研究)。一般情况下，石灰性土壤和中性土壤采用碳酸氢钠浸提(Olsen法)较满意；微酸性土壤可应用0.03NNH4F—0.025NHCl浸提(Bray—I法)和碳酸氢钠浸提；但中等酸性土壤采用Bray-I法优于Olsen法；强酸性／：壤则需用更强酸性的提取剂如0.03NNH4F—0.1NHCl(Bray—Ⅱ法)。同—土壤用不同浸提剂提取的有效磷量相差很多，用同一浸提剂但浸提的条件不同如土液比、温度、时间、振荡方式等因子，对结果也会有很大影响。所以有效磷只是一个相对指标，只有用同一方法、在相同条件下测得的结果，才有相对比较的章义。因此在报告结果时，必须说明测定的方法和条件。
1．0.5MNaHCOs浸提—钼锑抗比色法(Olsen法)
(一)测定原理
石灰性土壤中的磷主要以Ca—P(磷酸钙盐)的形态存在，中性土壤中则Ca—P、A1—P(磷 酸铝盐)、Fe—P(磷酸铁盐)都占有一定比例。由于浸提液(0.5MNaHCO~)提高了CO32-离子的活性，使其与Ca2+形成CaCO3沉淀，从而降低了Ca2+的活性，因磷酸钙的溶解度>碳酸钙，故磷酸根的活性增加，同时也可使比较活性的Fe—P 和AI-P起水解作用而浸出，从而增加了碳酸氢钠提取中性和石灰性土壤速效磷的能力。此法提取时受温度影响很大，以20℃为宜。
(二)主要仪器和试剂
1.往复式振荡机；分光光度汁或光电比色计。
2.0.5MNaHCO3浸提剂 称42.0克碳酸氢钠(NaHCO3三级)溶于800毫升水中，稀释至990毫升，用4NNaOH溶液调节pH至8.5(用pH计测定)，稀释至1升，保存于塑料瓶中。如超过1月，用时需重新校正pH值。
3.无磷活性炭粉 将活性炭粉先用1：1盐酸浸泡过夜，然后在平板漏斗上抽气过滤，用水洗到无Cl-为止。再用o．5MNaHCOo溶液浸泡过夜，在平板漏斗上抽气过滤，用水洗尽NaHC03，最后检查到无磷为止，烘干备用。
4．硫酸钼锑贮存液 浓硫酸(H2s04，二缎)153毫升缓慢地倒入约400毫升水中，搅拌、冷却。10克钼酸铵(二级)溶解于约60℃的300毫升水中，冷却。然后将硫酸溶液缓缓到入钼酸铵溶液中，再加100毫升0.5％酒石酸锑钾(KSbOC4H4O6·1/2H2O，二级)溶液，最后用水稀释至1升，避光贮存；此贮存液含1％钼酸铵，5.5NH2S04。
5．钼锑抗显色剂 1.50克抗坏血酸(C6H8O6，左旋，旋光度+21一+220，二级)溶于100毫升钼锑贮存液中，此液须随配随用，有效期一天。
6．二硝基酚指示剂0.2克2，6—二硝基酚或2，4—二硝基酚~C6H3OH(N02)2)溶于100毫升水中。
7．5ppm P标准溶液0.4390克磷酸二氢钾(KH2PO4，二级，105℃烘干2小时)溶于200毫升水中，加入5毫升浓H2SO4，转入1升容量瓶中，用水定容。此为100ppm P标准溶液，可长期保存。取此溶液准确稀释20倍，即为5ppmP标准溶液，此溶液不宜久存。
(三)操作步骤
1．称取通过1毫米筛孔的风干土壤样品5.00克于250毫升三角瓶中，加入一小勺无磷活性炭粉和0.5MNaHCO3100毫升，在20—25℃下振荡30分钟(振荡机速率每分钟150~180次)，取出后用干燥漏斗和无磷滤纸过滤于三角瓶中。同时做空白试验。
2．吸取浸出液10--20毫升于50毫升容量瓶中，加二硝基酚指示剂2滴，用稀硫酸和稀氢氧化钠溶液调节pH至溶液刚呈微黄色(小心慢加，边加边摇，防止产生的CO2，使溶液喷出瓶口)，等C02充分放出后，加钼锑抗显色剂5毫升，摇匀，用水定容。在室温高于15℃的条件下放置20分钟后，在分光光度计上用波长700纳米(光电比色计用红色滤光片)比色，以空白试验溶液为参比液调零点，读取吸收值，在工作曲线上查出显色液的ppm P数。颜色在8小时内可保持稳定。
3．工作曲线的绘制 分别吸取5ppmP标准溶液o，l，2，3，4，5，6毫升于50毫升容量瓶中，加水稀释至30毫升，加入钼锑抗显色剂；毫升，摇匀，定容。即得0，0.1，0.2，
0.3，0.4，0.5，0.6ppmp标准系列溶液，与待测溶液同时比色，读取吸收值。在方格坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pppm数为横坐标，绘制工作曲线。
(四)结果计算
有效Pppm＝ 显色液Pppm *显色液体积*分取倍数/风干土重（g）
显色液Pppm——以工作曲线查得显色液的Pppm数
显色液体积——50毫升；
分取倍数——浸提液总体积100毫升／吸取浸出液毫升数
W——风干土重，克。
1．必须严格控制浸提液的温度。为照顾各地的具体情况，规定温度幅度为20~25℃，具体分析时各批样品应在这个变幅范围内选择一个温度，便于各批结果进行相对比较。
2．用稀硫酸中和NaHC03后再加钼锑抗试剂的优点是钳锑抗试剂可通用于其它各项磷的测定，缺点是当分析大批土样时繁琐和费时，所以若大批分析土样时，可按下述方法另外配制钼锑抗试剂和进行测定，它适用于土壤速效磷在2．5一150ppm范围内的土壤。土壤专用钼锑抗试剂12.0克钼酸铰溶于250毫升水中。另将176毫升浓硫酸注入800毫升水中，冷却后加入0.30克酒石酸氧锑钾，搅溶。再将两溶液相混和，加水至2升。临用当天，每100毫升溶液中加入0.53克抗坏血酸，亢分泥匀，避光存放。
测定方法 吸取浸出液l0.00毫升(含1．25~i5微克P。土壤有效磷在30-60ppm之间者
改吸5毫升，在60~150ppm之间改吸2毫升，并用NaHCO3浸提剂补足至10毫升)放入25毫升容量瓶中，加5.00米毫升钼锑抗试剂，加水定容，摇匀后放置30分钟，在分光光度计700纳处测读吸收值，以空白调零点。
第10楼2004/12/11
土壤中氮素的总贮量及其存在状态，与作物的产量在某种条件下有一定的正相关。土壤中氮素来源于四方面：动、植物残体的积累；有机、无机肥料的施用；土壤微生物及大气降水带入的氮。从形态上可以分成有机态和无机态两类，其中能被植物吸收利用的无机态氮约占全氮量的5%，绝大部分以有机态存在的氮素，需要在微生物的活动下逐渐分解矿化后，才能被植物利用。
我国植物大部分缺氮，因此施氮肥在大部分土壤上都有显著肥效，分析全氮含量可以判断土壤肥力，为推荐施肥量作参考。
土壤、植株和其它有机体中全氮的测定通常都采用开氏消煮法，用硫酸钾-硫酸铜-硒粉作加速剂。此法虽然消煮时间长，但控制好加速剂的用量，不易导致氮素损失，消化程度容易掌握，测定结果稳定，准确度较高，适用于常规分析。
(一)开氏定氮法原理
土壤中的含氮有机化合物在加速剂的参与下，经浓硫酸消煮分解，有机氮转化为铵态氮，碱化后把氨蒸馏出来，用硼酸吸收，标准酸滴定，求出全氮含量。硫酸钾起提高硫酸溶液沸点的作用，硫酸铜起催化剂作用，加速有机氮的转化，硒粉是一种高效催化剂，用量不宜过多，否则会引起氮素损失。
（二）主要仪器和试剂
1．开氏瓶(50毫升)；半微量滴定管(10毫升) 弯颈小漏斗；半微量定氮蒸馏器或普通定氮蒸馏仪；100毫升三角瓶。
2．浓硫酸（相对密度1.84，三级）。
3．40%NaOH 称取工业用固体氢氧化钠(NaOH)420克，放入1000毫升硬质烧杯中，加入约400毫升蒸馏水，不断搅动(防止烧杯底部固结)，溶解后转入塑料试剂瓶，加塞，防止吸收空气中CO2。放置几天，待Na2CO3沉降后，将清液虹吸入盛有约200毫升无C02的水的塑料试剂瓶中，加水至1000毫升。若用三级试制配置，则不用虹吸步骤，其它同上。
4．2％硼酸溶液 称取20克硼酸(H3BO3，三级)用热蒸馏水(约60℃)溶解，冷却后稀释至1000毫升，每升硼酸溶液中加入甲基红-澳甲酚绿混合指示剂20毫升，并用稀酸或稀碱调节至紫红色(pH4.5)。
5．甲基红-溴甲酚绿混合指示剂 0.099克溴甲酚绿和0.666克甲基红与玛瑙研钵中少量95％乙醇，研磨至指示剂完全溶解为止，最后加95％乙醇至100毫升。
6. 0.02或0.01NH2S04标准溶液 先配制0.1NH2SO4溶液，标定后稀释5或10倍。
7． 0.1NH2S04溶液的配制和标定 每升水中注入3毫升浓硫酸(三级)，冷却，充分混匀。将碳酸钠(Na2CO3，二级或一级)装在扁形称量瓶中，在160℃烘干2小时以上，用称量瓶称取0.16一0.24克样品(精础到0.0001g) 3份，分别放入250毫升三角瓶，溶于30毫克水中，加1-2滴溴甲酚绿-甲基红棍合指示剂，用配好的0.1N酸溶液滴定至溶液由绿色变为紫红色，煮沸2-3分钟逐尽C02，冷却后继续滴定至溶液突变为葡萄酒红为终点。
同时做空白试验。控下式计算，取3次平均值。
NH=W*2000/Na2CO3*(v-v0)=w/0.05300*(v-v0)
式中 W--称取Na2CO3重量，克；
V--标定所用酸溶液体积，毫升；
V0 --空白试验所用酸溶液体积，毫升。
8．混合催化剂 称取硫酸钾(K2SO4~三级)100克，硫酸铜(CuSO4.H2O，三级)10
克和硒粉l克，均匀混合后研磨，使通过80目筛，贮于瓶中。
(三)操作步骤
1．土样的消煮
称取风干土样(0.25毫米筛)约1克(精确到0.0001克)，放入干燥的50毫升开氏瓶中，加混合催化剂约1．8克，加2毫升水；使其湿润，再加浓硫酸5毫升。摇匀后，盖上小漏斗，放在电炉上，开始用小火加热，然后微消煮，当消煮液呈灰白色时，加高温度，待完全变为灰白稍带绿色后，再继续消煮1小时，仔细观察消煮液中及瓶壁是否有黑色炭粒，如有，应延长消煮时间至炭粒消失为止，取下开氏瓶，冷却。
2．氮的测定
小心地将开氏瓶中全部消煮液转入半微量定氮蒸馏器的蒸馏室中，并用少量水洗涤开氏瓶4～5次，每次3一5毫升，总用量不超过20毫升(如果样品含氮量高可定容后吸取部分溶液蒸馏)。另备100毫升三角瓶，内加入2％硼酸-指示剂溶液6毫升，将三角瓶置于冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液内。向蒸馏室内加2~40％NaOH20毫升，立即关闭蒸馏室，进行蒸气蒸馏，待馏出液达30~40毫升时，停止蒸馏。用少量水冲洗冷凝管，取下三角瓶，用标准酸溶液滴定至紫红色(葡萄酒红色)，同时进行空白试验，校正试剂和滴定误差。或用普通定氮仪蒸馏。样品称于150毫升开氏瓶内，按同样步骤消煮，冷却后将开氏瓶上的小漏斗用少量蒸馏水冲洗后除去，开氏瓶内加蒸馏水70毫升，摇匀，冷却后将开氏瓶倾斜，用量筒沿瓶壁缓缓加入40％氢氧化钠25毫升，使溶液成两层，并不使碱液弄到瓶口上，立即接到蒸馏装置上。将盛有8毫升2％硼酸-指示剂溶液的三角瓶置于冷凝管下端的缓冲管下，使缓冲管下端浸在三角瓶硼酸液中，以免吸收不完全。打开螺丝夹(蒸气发生器内的水要预先加热至沸)，通入蒸气，摇动开氏瓶内溶液使其混合均匀，打开加热电炉，通自来水冷凝，蒸馏15-20分钟后，检查蒸馏是否完全。检查方法；在缓冲管下取1滴馏出液于pH 1-14广泛试纸上，若有蓝色，应继续蒸馏，直至蒸馏完全为止。取下缓冲管和三角瓶，用少量蒸馏水冲洗缓冲管，用标准酸滴定至紫红色，也需做空白试验。
全N%=(V-V0)N*0.014*100/W
式中 N --标准酸当量浓度，
V--土壤消耗的标准酸体积，毫升，
V0--空白试验消耗的标准酸体积，毫升
0.014--N的毫当量，克；
W--样品重；克。
两次平行测定结果允许差为0.005％
(五)注意事项
1. 全氮测定不宜用烘干土样，因为烘干过程中可能使含氮量发生变化，但测定结果一般以烘干土计算，故须另测土样的含水量，测定方法同土壤硝态氮，但不是用新鲜土样而是用风干土样。
2. 土壤含氮量在0.1%以下，称1.0克，0.1-0.2%称0.5-1.0克，在0.2%以上称0.5克以下。
3. 消煮过程中应该经常转动开氏瓶，使喷溅在瓶壁上的土粒及早回流到酸液中去。
4.本法测得的氮不包括NO3-N,因硝态氮在消煮过程中不完全还原为铵态氮，且易挥发损失，一般土壤中硝态氮含量小于全氮的1%，故忽略不计。
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