【求助】用铬酸钡分光光度法测定水样中硫酸盐含量有哪些应注意的地方？

搂主能否先说一下遇到什么困难。
有针对性...

我在做这个的项目的时候，结果总是会偏低，只能在两倍标准偏差范围内且都是低的那一边，所以就想请教一下，有哪些过程是特别需要注意的？

此方法是通过沉淀置换法释放出等量的铬酸根来进行光度分析的，测定时容易引入负误差的地方可能是
（1）溶液的PH值偏低了。一般PH值在8以上，可视为释放出的铬酸根不会转化成重铬酸根，但若PH值低了，部分转化成重铬酸根后，铬酸根（黄色）和重铬酸根（橙色）的最大吸收波长不相等，因而结果偏低。（PH值在4左右时已经大量转化成重铬酸根了）
（2）沉淀转化后，可能铬酸钡对游离的铬酸根产生一定的吸附，导致结果偏低，一般氨中和后，再加一加热使铬酸钡和硫酸钡都充分凝聚，可以减小吸附。

但我看HJ/T342-2007中，并未对pH值作规定，吸附还能理解。请问有没有相关的铬酸根离子与重铬酸根离子相互转化的资料，或者文字材料

标准也会有疏漏，或者他认为你懂了，被省略掉.......。相关知识在无机化学中有介绍，在物理化学实验中有平衡相关的实验，平衡如下：



生产重铬酸钠（红矾钠）时，就是控制在PH4左右的，而PH8-10，基本上转化成铬酸根了。

敢问一下老师，能不能就你了解的此法提供一个相对使硫酸盐损失最小，且不影响比色的方法来调节pH，因为我在实验室呆的时间比较短，很多细节的东西还不太清楚，不知道遇到此类情况该怎么处理。

zlhuang0132(zlhuang0132) 发表:此方法是通过沉淀置换法释放出等量的铬酸根来进行光度分析的，测定时容易引入负误差的地方可能是
（1）溶液的PH值偏低了。一般PH值在8以上，可视为释放出的铬酸根不会转化成重铬酸根，但若PH值低了，部分转化成重铬酸根后，铬酸根（黄色）和重铬酸根（橙色）的最大吸收波长不相等，因而结果偏低。（PH值在4左右时已经大量转化成重铬酸根了）
（2）沉淀转化后，可能铬酸钡对游离的铬酸根产生一定的吸附，导致结果偏低，一般氨中和后，再加一加热使铬酸钡和硫酸钡都充分凝聚，可以减小吸附。
标准也会有疏漏，或者他认为你懂了，被省略掉.......。相关知识在无机化学中有介绍，在物理化学实验中有平衡相关的实验，平衡如下：



生产重铬酸钠（红矾钠）时，就是控制在PH4左右的，而PH8-10，基本上转化成铬酸根了。

就我的分析而言，很可能是PH值偏低，可以控制PH值在8-10间，可以用PH10左右的氨缓冲溶液来控制PH值。一般操作是：酸性溶液中加氨水至有氨臭，加一定量一定浓度的氨缓冲溶液即可控制PH值在10左右。至于加多少，要配多大浓度的缓冲溶液，这也需要做对照试验和回收试验来确定。

有没有人知道硫酸盐的标准样品浓度值有没有低于8mg/L，或8mg/L左右的值哦。我今天用是铬酸钡分光光度法做了一个硫酸盐的曲线、校样和考样，我校样是高浓度的，结果在一倍标准偏差范围内；但校样是低浓度的，结果与空白平行；我又取安配瓶中的原液5mL重做了一次，结果还是跟空白一样。想问问各位有没有可能考样就是0呢，或者就是低于检出限的标准样品。

= =我做的时候，结果偏高了，但是水中的碳酸根我都加热除去了。。除了多加了点铬酸钡（但是我觉得只要过滤除尽所有沉淀，溶液达到澄清，就应该没有影响），其他所有步骤都按照国标上做的。现在实在分析不出导致结果偏高的原因在哪里。