计量认证（三）之乳粉中铜测定

马踏飞燕

2012/12/05
食品检测

私聊

食品重金属及有害元素检测

计量认证（三）之乳粉中铜测定

书接上回，有兴趣的老师想看前两回，请点击认证（一）链接http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20121203/4409355/ 认证（二）链接http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20121203/4409428/ 接下来这里要说的是现场评审阶段查看的AAS中的一个样品复测项：乳粉中铜的含量测定，参考国标为《GB 5413.21-2010 食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中钙、铁、锌、钠、钾、镁、铜和锰的测定》。我也不知道他们所要做的复测是什么意思，就给我一包乳粉，难道是他们评审组提前测过含量了，让我这边测定一下，他们来我继续重新测一下，看前后两次样品测定结果的重复率呢？还是什么意思呢？呵呵，时间紧张，所以暂时不关心这个问题，先做自己的样品吧，等现场评审时看这些“专家”怎么要求，按他们的要求去做总不会出错，这也是参加几次计量认证后总结出的规律，想和这些挑刺专家抗衡，唯一的结果就是认证不一定通过，但肯定会被单位的老板K死。本来认证就是个挑刺的工作，只要绝对的服从就行。不多说了，继续我的实验。

仔细阅读了一下国家标准，第一法为FAAS法，样品处理为干法灰化，见图：

说真的，一看是灰化法，我头就大，这个耗费时间是没商量，但是没有办法，只能按照国标做一次，先看看乳粉中铜的含量有多少，同时我也用微波消解法试试，看样品用微波消解和干灰化后用同一条标准曲线测定的结果相差究竟有多大，如果测定结果差不多，那么这个现场评审复测项目前处理就选择微波消解法了。毕竟微波消化的方式应付现场评审要快很多，呵呵，既然这么想了那就就这么做吧。下面请看详细步骤：

1 主要实验仪器图片

ZEEnit700原子吸收光谱仪；Thermo高温灰化炉；MARS Xpress微波消解仪；梅特勒-托利多电子天平。

2 材料和方法

2．1 实验材料与试剂

样品为婴儿配方乳粉，评审组提供，试剂为国产优级纯试剂；实验用水符合GB/T6682一级用水，电阻率18.25MΩ.cm。

2．1．1 样品处理

第一法：按照国标6.1法处理，很详细，对于我们童鞋已经不陌生，按照国标走，走教条主义道路，灰化很完全，这里就不再赘叙，因为我的处理方法不按国标走，我用微波消解法（PS：微波消解快点，我不敢挑战国标，各位老师理解就行）。处理方法见图：

第二法：不走国标的教条主义道路，走共产主义的创新之路—“微波消解法”。精确称样1.0g放入微波消解管中，加入8毫升硝酸在电热板上消化至黄烟冒尽，继续加2ml过氧化氢，然后放入微波消解仪中消化，将消化好的样品加25mL超纯水放在电热板上赶酸，赶酸至溶液剩至1.0mL左右，用纯水定容至25mL供测定。

2．1．2铜标准液的配制按原子吸收光谱仪测定微量元素的标准液原则配制。购自国家标准物质中心的有证标准溶液，标准原液浓度1000μg/ml,取原液按梯度稀释成0，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0mg/L的标准系列工作液。

2．2 实验方法及条件

采用火焰原子吸收法测定，仪器设置和实验条件均为优化好的最佳条件。详见下图

2.3标准曲线

用标准系列上机测定，拟合标准曲线。

2.4 测定结果

分别用两种不同的前处理样品溶液进行上机测定，按照如下国标法计算结果：

2.4.1 干灰化法测定结果

2.4.2 微波消解法测定结果

设置样品信息，微波消解法，1.00g样品，灰化后定容至25mL（PS：样品名称，国标法出报告单，故用流程编号230-1；230-2，微波消解法我做个比对，随意编号乳粉-03，乳粉-04）

2.5精密度

由于痕量分析的精密度取决于样品的消解特性、基体和材料组分的均匀性，所以方法的精密度难以用一般性的数据来表明。若进行重复性测定，结果均值在正负10%以内，认为精密度满意，尤其在金属元素的痕量分析中，因样品固有的不均匀性，更是如此，这次测定结果显示，干法灰化RSD均值为0.8%；微波消解RSD均值为1.8%，两种前处理方法的测定结果RSD<2%，详见样品测定结果照片，故认为精密度良好。

3.3准确度

因为此次样品测定只是为了应付计量认证现场评审，所以测定未带国家质控样品。干法灰化和微波消解均用两份样品做为样品的平行对照，乳粉230-1，230-2作为干法灰化对照样品；乳粉-03，乳粉-04作为微波消解法的对照样品。每份样品连续测定三次取平均值作为该样品的测定结果，样品最终测定结果取平行对照样品结果的平均值。两种预处理方法的测定结果显示，样品和对照样测定结果很接近，又从3.2中得出精密度良好，故认为该次样品测定值准确度较好，测定结果满意。

4 实验数据讨论

从这次测定结果可以看出，婴幼儿配方乳粉实际测定结果：国标的干法灰化测定结果均值为：436.5 ug/100g；对照的微波消解法测定结果均值为447.1ug/100g；从测定结果可以看出：微波消解法的测定结果比干法灰化的测定结果高10.6ug/100g。对于这样的测试结果，我很满意，因为两法结果相近，这就预示着在现场评审阶段可以用微波消解法代替干灰化法来消解样品了，会给我节省下不少时间。

同时，我也有个疑惑，微波消解法测定结果怎么会比干法灰化结果高10.6ug/100g？这是什么原因，难道是介质问题？（PS:不知各位老师注意过没有，干法灰化用盐酸定容，所以介质为盐酸，而微波消解法的介质为硝酸，标准系列刚好也是硝酸介质，不知道测定结果和这个有没有关系呢？这是偶然还是必然？又或微波消解样品不被损耗，故而高？？到底什么原因造成的，期待有丰富经验的老师解答）。当然，对我来说，我的目的已经达到，我可以用微波消解法替代干法灰化进行现场评审阶段的样品复测消化方法了，但是，心中的疑虑作祟，疑虑不消除，总感觉心中不踏实。所以，还是期待各位经验丰富的老师给鄙人一个满意的答复，不甚感激！