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食用油哈喇味儿!过氧化值超标啦?

  • 旷世大器材
    2016/09/19
  • 私聊

食品常规理化分析

  • A:
    这油都哈喇味了,可不能吃了!
    B:
    呃,哈喇味儿是什么鬼?
    哈喇味儿,是油脂酸败的最直接表现。其实油脂酸败就是在贮藏时和空气等作用发生氧化,进一步分解产生异臭味的现象。食用油发出哈喇味儿之前,过氧化值已经在躁动了!

    过氧化值表示油脂和脂肪酸等被氧化程度的一种指标,是1千克样品中的活性氧含量,以过氧化物的毫摩尔数表示。

    电位滴定法测定食品过氧化值含量



    1 方法原理
    衡量食品中过氧化值,是测定其中基团(-OO-)的浓度。过氧化值表示油脂和脂肪酸等被氧化程度的一种指标,是1千克样品中的活性氧含量,以过氧化物的毫摩尔数表示。在生产过程中,尤其是保存后,提供了一个产品降解污染的程度。在过氧化物的测定中分为两个步骤:
    - 由样品中加入过量的碘化钾,生成碘单质。
    - 上一步反应生成的碘,使用硫代硫酸钠进行滴定,电极使用氧化还原-铂复合电极。
    2 仪器配置和附件

    T920 全自动滴定仪



    TITREX中央模块
    - 1#自动滴定管
    - 移液泵
    - 16位标准自动进样器
    - 汉密尔顿氧化还原电极,铂复合电极
    - 打印机EPSON LX300(可选)
    3 所需试剂
    滴定剂:硫代硫酸钠 0.01 N(或0.002 N)
    - 混合溶剂:醋酸/氯仿=3:2(体积/体积)
    - 碘化钾(KI)固体。
    4 样品制备
    将等分试样食用油,直接称重至滴定容器中(精度0.001克),从0.5克(过氧化值大于50)到最多5.0克(过氧化值低于12的值)。很短的时间进行分析,避免样品暴露于空气且避光。其他固体样品参照食品中过氧化值的测定国家标准方法,使用石油醚制备样品至液态。



    根据下面的步骤:
    - 加入25毫升乙酸/氯仿混合物与样品中,并摇匀。
    - 添加KI固体(约0.6克)。
    - 密闭反应容器,充分摇晃1分钟。
    - 将容器在黑暗中放置5分钟,此过程中生成碘。
    - 15和25℃之间的温度下,加入75毫升蒸馏水。
    5 空白的测定:
    按照上述相同的步骤,但不把样品放入滴定杯中。

    6 程序设定:


    结果:
    结果直接表示为meqO2/Kg,通过在程序中设定适当的转换因子,也可以表示为mmol、mmolO2/Kg,,转换因子为500,若表示为ugO2/Kg,则应当将转换因子设定为8000。

    注意:
    在程序设定标题中所设定的一些参数,用户根据实际的操作和样品条件进行修改,从而提高分析的速度和精度。
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  • 栀子花开

    第1楼2016/09/20

    应助达人

    结果在哪儿?看文章纯粹是一篇作业指导书嘛

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  • 旷世大器材

    第2楼2016/09/20

    谢谢您提供的意见,后面会补充的。

    栀子花开(qzxmsy) 发表:结果在哪儿?看文章纯粹是一篇作业指导书嘛

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  • 我是风儿

    第3楼2016/09/30

    应助达人

    看来使用效果还是不错的

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  • zyl3367898

    第4楼2016/10/04

    应助达人

    没有结论,没有实例,再补充内容会好些。

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  • 旷世大器材

    第5楼2016/10/08

    zyl3367898(zyl3367898) 发表:没有结论,没有实例,再补充内容会好些
    嗯嗯,这是一篇解决方案。

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  • pkwangjian

    第6楼2017/03/25

    彻底消除食品的油脂氧化及腊肉酸败哈喇
    王健
    油脂是人类膳食中的基础营养素之一,随着国民经济的发展和人民生活水平的提高,食用油脂的安全也越来越受关注。食用油脂和含油食品在贮存过程中很容易发生哈喇酸败现象,从而导致油脂和含油脂食品的变质。酸价升高。
    “哈喇味”人们很熟悉,家里的油、点心等食物放时间久了,就会产生一股又苦又麻、刺鼻难闻的味道,老百姓俗称“哈喇味”。哈喇味是油脂在氧气、日光、水分、温度的作用下,发生氧化、酸败产生的异味。因此,含油高的食物若储存时间过长,很容易变哈喇。含油脂较多的油类、奶粉、饼干、糕点、鱼肉类的干腌制品、罐头、核桃、花生、瓜子、方便面等食物都很容易产生哈喇味。这是因为哈喇味是由油脂变质产生的。含油脂的食物若贮存时间太长,在日光、空气、水及温度的作用下,就会被氧化分解、酸败,从而产生异味。
    有哈喇味的食物不仅难闻、难吃,吃了有哈喇味的食物会摄入大量油脂变质产生的氧化自由基,以致增加患心脑血管疾病和癌症的风险。吃了有哈喇味的食品,可能引起恶心、呕吐、腹痛、腹泻等消化系统症状,长期食用还可能诱发消化道溃疡、脂肪肝等病。此外,油脂变质时产生的过氧化脂自由基还会破坏人体内的酶类,使人体新陈代谢发生紊乱,表现为食欲不振、失眠健忘等。
      近来有科学研究发现,食用有哈喇味的食物还可以诱发癌症,美国研究人员曾用出现酸败的食用油喂养动物,结果这些动物不仅出现了消化道肿瘤,还产生了严重的肝脏病变。分析发现,酸败的食物中会产生一种叫丙二醛的致癌物质,该物质会破坏正常细胞,使之衰老、癌变。
    有哈喇味的食物,证明变质很严重,不论直接吃还是烹调再加工后吃,都有可能引起食物中毒或损害食用者的健康。因此,食物一旦出现哈喇味就不能再吃了。
    那么哈喇味儿到底是怎样形成的?食油中含有一种亚油酸成分,容易与空气中的氧发生化学反应,这种现象叫“油脂氧化”,哈喇味就是油脂氧化酸败的结果。产生酸败的主因是油脂发生了水解和氧化反应。水解一般是由脂酶催化而使油脂水解为甘油、单双甘油脂和游离脂肪酸。可通过加热、精炼等方式破坏或消除脂酶,达到防止水解反应的目的。经过精炼的油脂中不含水和脂肪酶,很少发生因水解而导致变质现象;而油脂的氧化是造成油脂变质的主因。
    一、油脂氧化机理
    油脂在空气中氧气的作用下首先产生氢过氧化物,根据油脂氧化过程中氢过氧化物产生的途径不同可将油脂的氧化分为:自动氧化、光氧化和酶促氧化。

    ①自动氧化:自动氧化是一种自由基链式反应。

    (1)引发期:油脂分子在光、热、金属催化剂的作用下产生自由基,如RH + Mx+→R·+H++M(x-1)+;

    (2)传播期:

    (3)终止期:

    ②光氧化:光氧化是不饱和脂肪酸与单线态氧直接发生氧化反应。

    单线态氧:指不含未成对电子的氧,有一个未成对电子的称为双线态,有两个未成对电子的成为三线态。所以基态氧为三线态。

    食品体系中的三线态氧是在食品体系中的光敏剂在吸收光能后形成激发态光敏素,激发态光敏素与基态氧发生作用,能量转移使基态氧转变为单线态氧。

    单线态氧具有极强的亲电性,能以极快的速度与脂类分子中具有高电子密度的部位(双键)发生结合,从而引发常规的自由基链式反应,进一步形成氢过氧化物。

    光敏素(基态)+hυ→光敏素*(激发态)

    光敏素*(激发态)+3O2→光敏素(基态)+1O2

    不饱和脂肪酸+1O2→氢过氧化物

    ③酶促氧化:自然界中存在的脂肪氧合酶可以使氧气与油脂发生反应而生成氢过氧化物,植物体中的脂氧合酶具有高度的基团专一性,他只能作用于1,4-顺,顺-戊二烯基位置,且此基团应处于脂肪酸的ω-8 位。在脂氧合酶的作用下脂肪酸的ω-8 先失去质子形成自由基,而后进一步被氧化。大豆制品的腥味就是不饱和脂肪酸氧化形成六硫醛醇。

    ④氢过氧化物的分解和油脂的酸败:氢过氧化物极不稳定,当食品体系中此类化合物的浓度达到一定水平后就开始分解,主要发生在氢过氧基两端的单键上,形成烷氧基自由基再通过不同的途径形成烃、醇、醛、酸等化合物,这些化合物具有异味,产生所谓的油哈味。
    二、 油脂的抗氧化方法
    要避免油脂被氧化,按上述反应历程,必须从清除参与反应的氧或清除引发氧化反应的自由基着手。在油脂中添加自由基吸收剂(抗氧化剂),阻止氧化反应的发生。如今普遍使用的抗氧化剂有BHA(丁基羟基茴香醚)、BHT(二丁基羟基甲苯)、PG(没食子酸丙酯)及TBHQ(特丁基对苯二酚)。其中出现较早的BHA和BHT因前些年动物试验发现具有一定毒性,现在有的国家已考察限制其使用,前景不容乐观;PG因能与铁离子反应呈现灰色至褐色而使它难于普遍使用。
    市上常见的抗氧剂还没有一个能使油脂食品饮料的抗氧化达到一个尽善尽美的良好效果,油脂食品饮料的抗氧化就成为一个更深的待解决的课题,所以一代又一代的学子为之努力着,以寻求一个更良好的解决油脂氧化酸败办法。
    大多数厂家在食品中加入了亚硫酸盐和VC作为抗氧剂,且不提亚硫酸盐的毒性大小和食用后的副作用,值得一提的是加入VC的食品的氧化褐变和其它单宁类和酶类的氧化褐变有所不同,它们是由Vc的的被氧化而形成的褐变,其颜色反应不是立即变黑,而是固有的色素消失了,最终变成砖红褐色的沉淀,尤其对果汁加热使褐变失色的程度更加严重,这是果汁行业至今都没有解决的问题。厂家在果汁及啤酒中加入VC后,VC会迅速的被氧化而形成中间产物H2O2,H2O2通过对花色苷的C-2位亲核进攻使吡喃环裂解,从而生成一种无色的酯类降解物,这些降解物在加热的条件下会进一步的分解聚合,最终导致果汁中形成棕褐色的沉淀。这一反应在茶饮料中也非常明显,在茶汁的浸提当中,如果把VC作为抗氧剂添加进去,其反应是当时茶汤的鲜绿颜色立即失去,显得颜色很淡,还显得有些发白,表面看“氧化褐变被抑制住了”,其实不是,这正是VC的迅速被氧化,形成的中间产物过氧化氢和茶汤中的花色苷的C-2结合而形成的无色的酯类降解物,使茶汤失色,在高温的条件下,这种无色的酯类降解物在高温的条件下会分解降解,最终形成一种褐色的沉淀物。
    Na-Vb属维生素B族,与其特有的相乘性物质络合而成的新型天然抗氧化保鲜稳定剂。广泛应用于果汁行业,添加在果汁或水果罐头中防止果汁的氧化及褐变、添加到含油脂的花生奶核桃露糕点中可消除氧化褐变哈喇味,在啤酒中添加,可以降低啤酒的双乙酰回升、提高非生物稳定性和风味稳定性、延长啤酒保鲜期都具有极为显著的效果,同时对防止啤酒杀菌后出现的“泡沫环”亦有良好的效果。
    Na-Vb抗氧剂的抗氧机理有别于其它抗氧剂,它的作用点并不是直接作用于氧,而是切断油脂氧化的传递途径,使氧不能作用于食品中的油脂,彻底去除了含油脂食品饮料的油脂氧化!
    产品状态:白色晶状粉末,有吸潮性,易溶于水。
    主要成分:维生素B族及其它天然物质,符合添加剂GB2760国家标准(Vb-Na商品名)
    用法:1.用于果汁饮料和水果罐头抗褐变和含油脂植物蛋白饮料抗油脂酸败(哈喇味)的Vb-Na抗氧剂用法及用量:

    尽量在原料果粉碎时或在果汁果酱生产的巴氏杀菌前加入Vb-Na抗氧剂,加量5/10000。先计算一下将要加入的Vb-Na抗氧剂的量,然后用适量的水将Vb-Na抗氧剂溶解,迅速加入粉碎的果浆中并充分搅拌均匀。
    如是用于果汁饮料,加入Na-Vb的量应按照最终配得的果汁饮料的总重量的2~5/10000去计算!例如:由50吨的浓浆加水配得500吨的果汁饮料,应按照500吨的2~5/10000去计算Na-Vb的加入量
    2.用于糕点方便面抗油脂氧化酸败:在和面时就加入面总量的3/10000,馅料在混料时加5/10000,先用适量的水将称好的抗氧剂溶解,然后加入,充分搅拌,混合均匀。降低方便面酸价。
    3..鱼及肉类罐头和沙拉酱:加入内容总量的5/10000,在预混料时就加入进去,充分搅拌,混合均匀。
    4.防止腊肉的哈喇(哈拉):用排针或干净的空针管针头将2/1000的抗氧剂水均匀的注射到肉中,保2年不哈喇
    生产中的具体用法:花生奶,核桃露中:在巴氏杀菌前,饮料在混料时加入相当于最终配得饮料的总重的2~5/10000的Na-Vb抗氧剂.在实验室试验时尽量先做几个不同用量梯度浓度的试验
    消除瓜子炒货哈喇在生产中的应用:
    添加量是煮瓜子汤重的5/10000先用少部分水对已称重待添加的抗氧剂进行预溶解,待充分溶解后再倒入煮瓜子的汤中,充分搅拌至均匀,然后再放入瓜子进行煮制!

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  • 我是风儿

    第7楼2017/04/20

    应助达人

    企业是用碱洗除酸价和用脱真空加热回流的方式来除过氧化值

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  • pkwangjian

    第8楼2017/05/01

    彻底消除含油脂食品饮料的油脂氧化(哈喇味)

    王健13901024290,(010)69409663,E-mail: pkwangjian@163.com

    植物蛋白饮料是指以富含蛋白质的植物果仁、果肉或种子为原料经加工、调配再经杀菌或无菌包装制得的乳状饮料,以豆奶、花生奶、杏仁露、核桃露、椰子汁等为代表。  近年来,植物蛋白饮料以其良好的风味,丰富的营养以及保健功能获得了长足的发展,形成了以"露露"杏仁露、"大寨"核桃露、 "银露"花生奶、"椰树"椰汁等为代表的一批全国性植物蛋白饮料品牌,其他地方性品牌或不知名品牌更是多不胜数。植物蛋白饮料已经成为发展最快的饮料品种之一。  用来生产植物蛋白的原料中,除含丰富的蛋白质外,一般都还含有很多的油脂,如大豆中蛋白质的含量一般在40%左右,而其油脂含量一般在25%左右;花生中蛋白质的含量一般为25%左右,而油脂含量高达40%左右;核桃、松子的油脂含量更高达60%以上;杏仁中的油脂含量也高达50%左右。植物蛋白饮料在储存时间较长,日光、空气、水及温度的作用下油脂被氧化分解、酸败,产生一种难闻的哈喇味,这就是植物蛋白饮料的油脂性酸败。就会氧化变质产生一种难闻的哈喇味,食品中所含的营养成分被微生物分解、破坏,产生有毒的醛类和酮类化合物,若存放过久,在高温下或经太阳照射后,产生的酸败产物更多。这种物质被摄入人体后,对人体能够产生具有催化作用的酶类有一定的破坏作用。
    植物蛋白饮料油脂的氧化
    油脂在空气中氧气的作用下首先产生氢过氧化物,根据油脂氧化过程中氢过氧化物产生的途径不同可将油脂的氧化分为:自动氧化、光氧化和酶促氧化。
    ①自动氧化:自动氧化是一种自由基链式反应。
    (1)引发期:油脂分子在光、热、金属催化剂的作用下产生自由基,如RH Mx →R? H M(x-1) ;
    (2)传播期:

    (3)终止期:

    ②光氧化:光氧化是不饱和脂肪酸与单线态氧直接发生氧化反应。
    单线态氧:指不含未成对电子的氧,有一个未成对电子的称为双线态,有两个未成对电子的成为三线态。所以基态氧为三线态。
    食品体系中的三线态氧是在食品体系中的光敏剂在吸收光能后形成激发态光敏素,激发态光敏素与基态氧发生作用,能量转移使基态氧转变为单线态氧。
    单线态氧具有极强的亲电性,能以极快的速度与脂类分子中具有高电子密度的部位(双键)发生结合,从而引发常规的自由基链式反应,进一步形成氢过氧化物。
    光敏素(基态) hυ→光敏素*(激发态)
    光敏素*(激发态) 3O2→光敏素(基态) 1O2
    不饱和脂肪酸 1O2→氢过氧化物
    ③酶促氧化:自然界中存在的脂肪氧合酶可以使氧气与油脂发生反应而生成氢过氧化物,植物体中的脂氧合酶具有高度的基团专一性,他只能作用于1,4-顺,顺-戊二烯基位置,且此基团应处于脂肪酸的ω-8 位。在脂氧合酶的作用下脂肪酸的ω-8 先失去质子形成自由基,而后进一步被氧化。大豆制品的腥味就是不饱和脂肪酸氧化形成六硫醛醇。
    ④氢过氧化物的分解和油脂的酸败:氢过氧化物极不稳定,当食品体系中此类化合物的浓度达到一定水平后就开始分解,主要发生在氢过氧基两端的单键上,形成烷氧基自由基再通过不同的途径形成烃、醇、醛、酸等化合物,这些化合物具有异味,产生所谓的油哈味。
    根据油脂发生酸败的原因不同可将油脂酸败分为:
    (1)水解型酸败:油脂在一些酶/微生物的作用下水解形成一些具有异味的酸,如丁酸、己酸、庚酸等,造成油脂产生汗臭味和苦涩味;
    (2)酮型酸败:指脂肪水解产生的游离饱和脂肪酸在一系列酶的作用下氧化,最后形成酮酸和甲基酮所致。如污染灰绿青霉、曲霉等;
    (3)氧化型酸败:油脂氧化形成的一些低级脂肪酸、醛、酮所致。
    ⑤影响油脂氧化的因素:
    (1)油脂的脂肪酸组成:不饱和脂肪酸的氧化速度比饱和脂肪酸快,花生四烯酸:亚麻酸:亚油酸:油酸=40:20:10:1。
    顺式脂肪酸的氧化速度比反式脂肪酸快,共轭脂肪酸比非共轭脂肪酸快,游离的脂肪酸比结合的脂肪酸快,Sn-1 和Sn-2 位的脂肪酸氧化速度比Sn-3 的快;
    (2)温度:温度越高,氧化速度越快,在21-63℃范围内,温度每上升16℃,氧化速度加快1倍;
    (3)氧气:有限供氧的条件下,氧化速度与氧气浓度呈正比,在无限供氧的条件下氧化速度与氧气浓度无关;
    (4)水分:水分活度对油脂的氧化速度,见水分活度;
    (5)光和射线:光、紫外线和射线都能加速氧化;
    (6)助氧化剂:过渡金属:Ca、Fe、Mn、Co 等,他们可以促进氢过氧化物的分解,促进脂肪酸中活性亚甲基的C-H 键断裂, 使样分子活化,一般的助氧化顺序为Pb>Cu>Se>Zn>Fe>Al>Ag。
    彻底消除含油脂食品饮料的油脂氧化
    油脂氧化会导致植物蛋白饮料饮用性下降,所以必须对植物蛋白饮料的氧化进行必要的防止。常用的方法是将油脂贮藏在低温、避光、精炼、去氧包装,加入抗氧化剂。
    阻止或延缓油脂的氧化既可采用物理方法,也可以采用化学方法。物理方法主要包括以下的方法:(1)低温贮存;(2)隔绝空气;(3)避光,采用这些处理的目的是消除促进自动氧化的各因素。化学的抗氧办法就是在植物蛋白饮料中加入抗氧剂,根据抗氧化剂的抗氧化机理可将其分为:
    (1)自由基清除剂:酚类抗氧化剂,形成低活性的自由基;
    (2)氢过氧化物分解剂:含硫或含硒化合物,分解氢过氧化物形成非自由基产物;
    (3)抗氧化剂增效剂:能够提高抗氧化剂的抗氧化效率,
    但是市上常见的抗氧剂还没有一个能使油脂食品饮料的抗氧化达到一个尽善尽美的良好效果,油脂食品饮料的抗氧化就成为一个更深的待解决的课题,所以一代又一代的学子为之努力着,以寻求一个良好的解决办法。
    Na-Vb属维生素B族,与其特有的相乘性物质络合而成的新型天然抗氧化保鲜稳定剂。广泛应用于果汁行业,在防止果汁的氧化及褐变、在啤酒中添加,可以降低啤酒的双乙酰回升、提高非生物稳定性和风味稳定性、延长啤酒保鲜期都具有极为显著的效果,同时对防止啤酒杀菌后出现的“泡沫环”亦有良好的效果。
    Na-Vb抗氧剂并不是直接作用于氧,而是切断油脂饮料氧化的传递途径,使氧不能作用于饮料,彻底去除了含油脂食品饮料的油脂氧化!
    1.生产中的具体用法:花生奶,核桃露中:在巴氏杀菌前,饮料在混料时加入相当于最终配得饮料的总重的2~5/10000的Na-Vb抗氧剂.在实验室试验时尽量先做几个不同用量梯度浓度的试验
    2.用于糕点抗油脂氧化酸败:在和面时就加入面总量的3/10000,馅料在混料时加5/10000,先用适量的水将称好的抗氧剂溶解,然后加入,充分搅拌,混合均匀。
    3..鱼及肉类罐头和沙拉酱:加入内容总量的5/10000,在预混料时就加入进去,充分搅拌,混合均匀。
    4.消除瓜子炒货哈喇在生产中的应用:添加量是煮瓜子汤重的5/10000,先用少部分水对已称重待添加的抗氧剂进行预溶解,待充分溶解后再倒入煮瓜子的汤中,充分搅拌至均匀,然后再放入瓜子进行煮制!

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    第10楼2017/05/01

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