问题描述:液相色谱为Agilent 1260,取适量甲苯二异氰酸酯样品溶于乙腈中,以乙腈-水作为流动相进行分析,但谱图显示,样品峰峰形较差,拖尾严重,在排除色谱柱的影响因素外,猜测该样品可能会在乙腈中分解,导致峰形变差,此物质如何分析?
解答:(1)甲苯二异氰酸酯(TDI)有两种异构体:2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯。甲苯二异氰酸酯为无色透明至淡黄色液体,有刺激性气味;遇光颜色变深。该化合物不溶于水;溶于丙酮、乙酸乙酯和甲苯等。容易与包含有活泼氢原子的化合物,如胺、水、醇、酸、碱发生反应,特别是与氢氧化钠和叔胺发生难以控制反应,并放出大量热。
(2)为了判断该样品是否会在乙腈中存在分解行为,设计了试验对该样品进行测试,分离条件如下:色谱柱为C18柱(4.6mm×250mm,5μm);流动相为有机相(甲醇或乙腈):0.1%磷酸水溶液(V/V)=60:40;检测波长225nm。对比试验结果见表6-3。
表6-3甲苯二异氰酸酯检测方法流动相溶剂对比试验表
目标物 | 乙腈:0.1%磷酸水溶液(V/V) =60:40 | 甲醇:0.1%磷酸水溶液(V/V) =60:40 |
TDI(乙腈溶解) | 未见目标峰 | 见图6-38 |
TDI(甲醇溶解) | 见图6-39 | 见图6-40 |
图6-38甲苯二异氰酸酯样品色谱图1
图6-39甲苯二异氰酸酯样品色谱图2
图6-40甲苯二异氰酸酯样品色谱图3
(3)试验结果表明, TDI样品在乙腈中的确存在分解行为。
a.当样品用乙腈溶解时,采用乙腈作为流动相时,色谱图中未发现目标峰;采用甲醇作为流动相时,虽然能检测到TDI,但拖尾严重,无法有效分离和定量。
b.当样品用甲醇溶解时,无论是采用乙腈还是甲醇作为流动相,均能有效检出TDI。相比较之下,甲醇作为流动相保留更好,响应值更高。
(4)根据试验结果,因为TDI在乙腈中会发生分解,所以想要有效检测TDI,应避免采用乙腈溶解样品,流动相中最好也要避免使用乙腈。
领取更多《实战宝典》请进:http://instrument-vip.mikecrm.com/2bbmrpI