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气相色谱分离的理论“起源”--色谱柱与范氏方程

  • 遗忘曲线
    2021/08/07
  • 私聊

气相色谱(GC)

  • “原力”的博弈



    当样品气化后进入色谱柱,如果把载气当作河水,色谱柱就好比河床,样品分子就是一艘艘小船,有的船吃水深,航行慢;有的船了无牵挂无拘无束,随河水一起飘荡。最终到达目的地的时间自然就不一样。

    手上的毛细管柱和填充柱,外观上,他们的“河道”的宽窄、长短差别很大,材质各异:毛细管柱主要有0.25mm, 0.32mm, 0.53mm直径,常见的是30m长,为熔融石英材质;填充柱的直径为2~4mm,但长度一般在10m以下,材质主要是不锈钢。


    至于“内涵”,也就是起主要分离作用的材料:毛细管柱主要是液膜涂覆在内壁,而填充柱常见的有分子筛、多孔聚合物填料。当然,其他还有很多区别,比如分析对象不同--适合不同的“船只”在其中扬帆起航。




    分离你,与你有关

    即便都是毛细管柱,也分极性非极性色谱柱。根据相似相容的原则,极性色谱柱主要分离醇类、苯类等极性样品,非极性柱子适用于分析烃类、有机胺类样品,比如农残:

    水能载舟亦能覆舟,各类样品在柱中分析时,气体便是传送样品的载体。而气瓶间有这么多种气体,却常用氮气作载气,这是为什么呢?除了经济的因素外,还可以从范德姆特曲线方程得出,想要获得同样的柱效,氮气需要的流速更低,因此在低流速下,氮气表现优异;

    气相色谱的范氏方程是在1958年由Golay总结,所以也叫Golay方程



    讲之前,我们先来回顾一下作为基础理论的范式方程,这个方程表示出了理论塔板高度H流动相线速度V之间的关系。



    其中A项代表的涡流扩散,与色谱柱填料的均匀程度有关,与流动相线速度没有关系。


    B项代表的纵向扩散与化合物分子在流动相中的自由扩散有关,流速越快,扩散越小,柱效越高。


    C项代表的传质阻力与分子在固定相填料孔径中的运动有关,流速越快,扩散越大,柱效越低。


    这三项的综合影响使流动相存在一个最优流速,这个流速下能让柱效达到最优。



  • 该帖子已被版主-zyl3367898加5积分,加2经验;加分理由:鼓励发帖
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  • zyl3367898

    第1楼2021/08/07

    应助达人

    是不是没写完,内容再多些会更好。

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  • xiaoheihei

    第3楼2021/08/08

    应助达人

    色谱学堂的课程,非常生动有趣,值得学习。

    zyl3367898(zyl3367898) 发表:是不是没写完,内容再多些会更好。

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  • zyl3367898

    第4楼2021/08/11

    应助达人

    有空去看看。

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  • 信立泰小霸王

    第5楼2021/09/22

    这个应该只是简化版方程,1.B/U代表纵向扩散,还与弯曲因子(弯曲因子指填充物的阻碍作用,填充柱弯曲因子<1,毛细柱=1)和扩散系数有关(扩散系数跟流动相和本身的性质有关,还与温度。压力有关),,线流速越大组分在柱内时间越短扩散越小,另外气相中扩散系数还近似地和载气的摩尔质量平方根成反比,因此采用摩尔质量较大(如氮气)的载气也可以降低扩散系数;2.CU为传质阻力,CU=(Cg Cl)U,这个展开更复杂具体忘记了,在化验员必读上面有具体说明。

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