【求助】微波消解测定食品中的汞，测定值一直比真值高5倍以上，样品空白时高时低，差别很大，请有经验的人帮帮忙，谢谢~~

前处理的时候，消化内罐是聚四氟乙烯的，一直是敞开消化的，聚四氟乙烯的罐体挺厚的，所以预处理（125°）到最后，罐体上面经常看到水珠，我总害怕汞会损失啊，会不会啊？
还有转移的时候，我觉得罐体很容易附着水珠，很难说转移干净了，总怕转移不完全。

还有，加了这么多酸，虽然后面赶酸了，但是赶到后面并不能保证每一个样品赶酸的程度都是一样啊，怎么办？赶酸的时候需要想湿法消化赶酸那样加入水吗？

很巧，这周末我也要做个食品汞的盲样。确实不好做，也说说我的几点体会吧：
1.个人觉得消化结束后，赶酸的时间太短了（1h），我的经验是120度以下的温度（太高了汞会挥发损失）赶酸至少要5 个小时左右（用的是微波消解配的赶酸器）。（昨天是赶了8小时）。问过工程师，硝酸消化之后产生的黄色氮氧化物对荧光值有很大的影响（偏高），前几次我也有体会，确实高很多。所以最好是赶的彻底一点。
2.硼氢化钾的浓度建议再低点（0.01%），可以适当的消除干扰。
3.如果盐酸的纯度OK，可以用3%的盐酸定容样品，以5%的盐酸作载流试试。
4.你的仪器应该也有液封吧，试试点火测测，（那样还是冷汞测定的）
5.个人觉得你的载流空白做的高了点，最好做到200左右（平时多洗洗管路，试剂也OK得话应该能做下来）。当然仪器型号不一样，空白要求也不一样哈。
6.像你所说，质控样做出来偏高5倍，很大的可能就是黄色氮氧化物的干扰。我也出现过这种情况。
7.消化效果跟样品的种类有很大的关系，一般蔬菜是比较好的，头发就不太好。
这些，仅仅是我的一些个人理解，肯定有不妥的地方，请甄别着看哈。

做汞我总是怕挥发，怕测底。我觉得我测的也不很准，大家一起讨论。

我测的步骤是：加入8ml硝酸，2ml过氧化氢，先放置过夜（至少放置30min），然后微波消解，微波初始的温度是100，升温5min，维持3min；最高的温度是120，升温3min，维持15min。消解完后，取出，不赶酸，直接水定溶。如果消解不完全，可适当加长消解时间。
测定时用的5%盐酸做载流（我认为用2%硝酸也比较好），0.5KOH+1%硼氢化钾做还原剂，点火，用的热汞测定。我觉得冷汞灵敏度太高了，不太稳定，干扰大，样品浓度不是很低时不必用冷汞。
标样空白一般在200-300为好，不要太高。看是否酸的问题，或是因为冷汞灵敏度太高了。

很巧，这周末我也要做个食品汞的盲样。确实不好做，也说说我的几点体会吧：
1.个人觉得消化结束后，赶酸的时间太短了（1h），我的经验是120度以下的温度（太高了汞会挥发损失）赶酸至少要5 个小时左右（用的是微波消解配的赶酸器）。（昨天是赶了8小时）。问过工程师，硝酸消化之后产生的黄色氮氧化物对荧光值有很大的影响（偏高），前几次我也有体会，确实高很多。所以最好是赶的彻底一点。
2.硼氢化钾的浓度建议再低点（0.01%），可以适当的消除干扰。
3.如果盐酸的纯度OK，可以用3%的盐酸定容样品，以5%的盐酸作载流试试。
4.你的仪器应该也有液封吧，试试点火测测，（那样还是冷汞测定的）
5.个人觉得你的载流空白做的高了点，最好做到200左右（平时多洗洗管路，试剂也OK得话应该能做下来）。当然仪器型号不一样，空白要求也不一样哈。
6.像你所说，质控样做出来偏高5倍，很大的可能就是黄色氮氧化物的干扰。我也出现过这种情况。
7.消化效果跟样品的种类有很大的关系，一般蔬菜是比较好的，头发就不太好。
这些，仅仅是我的一些个人理解，肯定有不妥的地方，请甄别着看哈。[/quote]

谢谢你分享的经验：）我会试一下加大赶酸的时间，降低赶酸时的温度，赶到黄烟基本冒完再测测看。但是还有几个问题：
我用的原子荧光是北京普析PF6-2型的，用的微波消解仪是上海新仪的，用的电热板也是微波仪配套的电热板。
1.我的原子荧光没有液封，点火会是冷汞吗？
2.我的载流空白怎么降下来呢？管路怎么洗？拆下来泡还是直接用酸或者纯水洗呢？
3.赶酸时加水不呢？

你用的微波消解仪不需要预处理的吗？那太方便了。
你消化的时候用的硝酸，测定的时候盐酸，没冲突吗？
还有，你冷汞的时候空白是多少呢？

监控样为0.017mg/kg,假设您称样0.25g，再定容至25mL。算下液态浓度则为：0.17ug/L.很低的浓度哦，不知道低于您仪器检测限没，加上空白扣除，很难准的。个人认为与监控样浓度有关系。

0.17是有点低，我标准最低点是0.1，不过还是高于我标准的第一点了。我确实是称样0.3左右，定容到25mL。称多了，不好消化，但是标准证书上又写的要称0.2克以上。谢谢你的提醒，我下次称0.25定容到10mL。

谢谢你分享的经验：）我会试一下加大赶酸的时间，降低赶酸时的温度，赶到黄烟基本冒完再测测看。但是还有几个问题：
我用的原子荧光是北京普析PF6-2型的，用的微波消解仪是上海新仪的，用的电热板也是微波仪配套的电热板。
1.我的原子荧光没有液封，点火会是冷汞吗？
2.我的载流空白怎么降下来呢？管路怎么洗？拆下来泡还是直接用酸或者纯水洗呢？
3.赶酸时加水不呢？[/quote]
1.没液封得话，点火后灵敏度稍微差点
2.平时多维护空白应该就会好点。空白太高的话，排除酸和水的因素话，可以多做几次空白，在用载流多洗洗管路。还有仪器型号不一样，空白值也有所不同。
3.赶酸时，只需用水将盖子上沾的酸冲冲就好(减少损失），我个人觉得不用加水来赶酸，（加了还要延长赶酸时间哈