为什么会在出峰前出现负的尖端？

原因
化合物色谱峰出峰前出现负的尖端，与①进样量过大；②载气漏气；③检测器污染和④热导池莱钨丝接线错误等原因有关。
解决方案
针对色谱图中，化合物出峰前出现负的尖端，进行下列检查解决：
①进样量检查：进样量过大，容易出现湮灭现象而出现倒峰或平头峰。观察色谱峰出峰情况，是否存在平头峰等，减少进样量，继续观察峰形。
②载气漏气检查：
气路是否存在严重泄漏的检查：通常在气源打开并稳定之后，不应听到气路流经的各管路及阀件接头处有丝丝的跑气声，如听到明显的漏气声，则说明系统有大漏！必须依据漏气声追查出泄漏处，并加以排除。常见引起系统大漏的原因是气路接头没拧紧，气路中管路开裂，及接头垫片垫圈不匹配等。核查气路严重泄漏，也可将流路流量开到最大，用检漏液在各接头逐步测试有无气泡出现而加以证实。
对气路中轻微漏气的检查：堵住气路出口，观察气路中流量计内的转子。如果能缓缓下降为零，即可认为此气路存在泄漏；如转子不能降到零，可用检漏液在别的管路及接头处仔细观察，直到找到泄漏处为止。
对气路中极小漏气的检查：确保系统压力在0.25MPa（相当于2.5kgf/cm²）以上，堵住气路出口，观察系统压力表，必要时可在系统出口处外接一个0.5级标准压力表来读取压力变化数，不得在半小时之内有5kPa（相当于0.05kgf/cm²）以上的下降。
如果仪器采用的是电子流量控制系统（EFC），可以观察仪器的流量参数变化，有无警示信息，来判断系统载气是否漏气。
案例分析
GC-PFPD分析13种有机磷农药，溶剂峰后出现负的尖端，然后是13种有机磷农药色谱峰，见图1。发现仪器面板“error”红灯亮，观察EFC，有警示信息，显示为EFC流量超时，说明载气有泄漏现象；检查氮气压力表、空气压力表和氢气压力表，三个压力显示正常；检查进样口，压力稳定，进样垫无漏气；衬管无污染；降温关机，检查色谱柱接进样口的尺寸符合规定，检查色谱柱接检测器的石墨垫破损，有漏气现象，更换石墨垫，重接色谱柱，开机运行，“error”红灯灭，重新进样，色谱图正常，无负的尖端出现，见图2。

图1 因漏气出峰前产生的负尖端的色谱图

图2 维护后的正常色谱图