为什么有时会在峰后出现负的尖端？

原因
气相色谱分析，化合物峰后出现负的尖端，与检测器污染、样品过载，热导检测器用氮气做载气，及载气微量泄漏等有关。
解决方案
首先查看载气是否存在微漏，排除掉微漏的情况；如果是热导检测器，若采用氮气作为载气，可将氮气改为氢气，尽量消除出现负尖端的情况；如果是电子捕获检测器，先判断是否检测器过载，减小进样量或稀释样品后，再进样观察出峰情况；如果出峰后仍有负的尖端，可断定检测器受污染，这时需要对检测器进行清洗，分为热清洗法和氢烘烤法。
①热清洗法 通常轻度污染时用，首先需确保气路不漏和无污染。然后卸下色谱柱，用密封螺帽将色谱柱接检测器的接头堵死，调节N₂、尾吹气至50-60mL/min，升高检测器温度至350℃左右（⁶³Ni 源），柱温250℃，保持4-8h。最后，冷至常用操作温度，观察基线是否下降至正常值，如有效性不够，需进一步改善，可重复处理几次。
②氢烘烤法 这是近年较常用的方法。只需将载气或尾吹气换成氢气，调流速至30-40mL/min。气化室和柱温为室温，将检测器升至300-350℃，保持18-24h，使污染物在高温下与氢作用而除去，氢烘烤毕，将系统调回至原状态，稳定数小时即可。
案例分析
gc-PFPD检测13种有机磷农药，进样出峰后出现很多负的尖端，见图1，检查进样量与样品浓度与以往无差别，氮气、空气、氢气压力正常，无泄漏；检查进样垫，无漏气现象，衬管无污染。
关机降温，检查进样口与色谱柱的连接尺寸，符合要求；检查检测器与色谱柱连接尺寸，发现比正常尺寸短2cm，另外石墨垫损坏，色谱柱与石墨垫的连接松动，有漏气，更换石墨垫，按规定尺寸连接检测器与色谱柱，重开机稳定，进样，色谱图恢复正常见图2。

图1 gc-PFPD测定时异常的色谱图

图2 gc-PFPD测定时正常的色谱图