肼类分析方法实用实例

（一）水合肼

（1）滴定方法（含量测试）

①试剂

碳酸氢钠；20%硫酸溶液；碘滴定溶液（c=0.1mol/L）

②分析步骤

用带有磨口盖的称量瓶称取约1g供试品，称准至0.0001g，定量转移至250ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取10ml的上述溶液，置于250ml锥形瓶中，加20ml水、1ml 20%硫酸溶液和碳酸氢钠1g，摇匀。用碘滴定溶液滴定至溶液出现微黄色，并保持1min不消失即为终点。同时做空白试验。

③结果计算

水合肼含量以水合肼（N2H4·H2O）的质量含量，按下列公式计算：

式中：V------------------试验溶液消耗的碘滴定溶液的体积，ml；

V0-----------------空白试验消耗的碘滴定溶液的体积，ml；

V1-----------------移取的试验溶液的体积，ml；

c ------------------碘滴定溶液的浓度，mol/L；

m------------------试样的质量，g；

0.01252---------与1.00ml碘标准溶液[c(1/2)I2=1.000mol/L]相当的，以克表示水合肼的质量。

（2）HPlc分析方法

①仪器设备

高效液相色谱仪：Agilent lc 1100（lc化学工作站）或与之相当的HPlc系统

色谱柱：Agilent 5HC C8 5μm 4.6×250mm

②主要试剂与材料

乙腈（HPlc级）

三乙胺（AR级）

碳酸二氢铵（AR级）

二苄肼（对照品）

③色谱条件：

检测波长：300nm

流速：1.0ml/min

柱温：30℃

进样量：10μl

运行时间：35min

平衡时间：0min

流动相梯度

④操作步骤

衍生试剂溶液：称取苯甲醛约3g用50%甲醇水溶液稀释至50mL

供试品溶液：称取样品300mg置于25mL容量瓶中，加10mLDMSO于60℃条件下超声溶解，加2mL衍生试剂溶液超声（60℃）30min，冷却至室温后再加DMSO稀释至刻度即得。

空白溶液：取2mL衍生试剂溶液加10mLDMSO于60℃条件下超声（60℃）30min，冷却至室温后再加DMSO稀释至刻度即得。

对照品溶液：取二苄肼适量加DMSO配成0.4μg/mL的二苄肼溶液。

（二）甲基肼

（1）含量

①试剂、溶液和设备

a)盐酸；

b)碘酸钾滴定液[C(1/6KIO3)=0.3mol/L]；

c) 四氯化碳（AR级）。

②操作步骤

试液制备：用干燥针筒称取1.0g（准确至0.0001g）置50ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀，放置10min备用。即储备液。

用移液管移取5.0ml储备液置于250mL碘量瓶中，加入10mL浓盐酸，用碘酸钾滴定液滴定。随着碘酸钾滴定液不断滴加，碘量瓶中的溶液由棕黄色逐渐变成黄色，这时已近终点，加入5ml四氯化碳，盖紧瓶塞用力振动，以后每滴加1-2滴定液就盖紧瓶塞用力振动，滴定至溶液中的四氯化碳层的玫瑰红色刚好消失为终点。

③计算：

式中：C--------------碘酸钾标准溶液的浓度，mol/L；

V--------------滴定终点时标准溶液的用量，mL；

m--------------样品的质量数，g；

0.04607----与1.00mL碘酸钾标准溶液[C（1/6KIO3）=1.000mol/L]相当的以克表示的甲基肼的质量，g。

（2）氯化钠

①试剂和溶液

硫氰酸铵标准溶液c(NH2SCN)=0.1mol/L（按中国药典2005附录配制）；

硝酸银标准溶液c(AgNO3)=0.1mol/L；

硫酸铁铵指示剂(80g/L)

硝酸溶液(1+1)

②测定

吸取储备液10ml，置于250ml三角瓶中，加入10ml水，10ml硝酸溶液，准确加入20ml硝酸银标准溶液，加入2ml硫酸铁铵指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定至溶液呈橙红色为终点，保持30s不退色。

③结果计算

以质量百分数表示的氯化钠(NaCl)含量，按下式计算：

式中：C1-------------------------硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；

V1-------------------------硝酸银标准溶液的体积，ml；

C2-------------------------硫氰酸铵标准溶液的浓度，mol/L；

V2-------------------------硫氰酸铵标准溶液的用量，ml；

0.05844-----------------与1.00ml硝酸银标准溶液[c(AgNO3)=1.000mol/L]相当的以克表示的氯化钠的质量。

（3）纯度

①仪器设备

高效液相色谱仪：Agilent lc 1100（lc化学工作站）或与之相当的HPlc系统

色谱柱：Symmetry C18 3.5μm 4.6×75mm

②主要试剂与材料

甲醇（HPlc级）

乙腈（HPlc级）

苯甲酰氯（AR级）

碳酸钾（AR级）

磷酸（AR级T）

③色谱条件：

检测波长：230nm

流速：1.0ml/min

柱温：30℃

进样量：10μl

运行时间：42min

平衡时间：5min

流动相

④测试溶液及试剂配制

苯甲酰氯溶液：称取2.5g苯甲酰氯至50ml容量瓶中，用乙腈溶解并稀释至刻度。混匀。

碳酸钾溶液：称取2.5g碳酸钾至50ml容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度。混匀。

储备溶液：称取100mg供试品置25ml容量瓶中，在搅拌下加入10ml碳酸钾溶液，再加入10ml苯甲酰氯溶液，搅拌1小时。

测试溶液1（S1）：混匀储备溶液，马上吸取1ml储备溶液至10ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。

测试溶液2（S2）：精密吸取1.0ml测试溶液1（S1）至10ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。

空白溶液：甲醇

空白对照溶液：除不加供试品，其它操作同测试溶液1（S1）。

测试溶液2（S2）色谱图

测试溶液1（S1）色谱图

测试溶液1（S1）局部色谱图

（三）2,4,6-三氯苯肼

（1）含量

①试剂、溶液和设备

a)甲醇；

b)盐酸；

c)碘酸钾标准溶液[C(1/6KIO3)=0.3mol/L]；

d)电位滴定仪（配Pt电级、甘汞电极）。

②操作步骤

称取0.2g～0.3g样品（准确至0.0001g）置于250mL的烧杯中，加入30mL甲醇，微热溶解，加入50mL盐酸和40mL水，以甘汞电极作为参与电极，以铂电极作为指示电极。滴定时，以一次性加入滴定的80%左右，以二级微滴法来确定终点。

③计算：

式中：C-------------碘酸钾标准溶液的浓度，mol/L；

V0-------------滴定终点时标准溶液的用量，mL；

m--------------样品的质量数，g；

0.2115-------与1.00mL碘酸钾标准溶液[C（1/6KIO3）=1.000mol/L]相当的以克表示的

SR-1的质量，g。

（2）干燥失重

精密称取2.0g左右的样品，置于恒重好的称量瓶中于60℃±5℃的干燥箱中干燥2小时。

计算公式为：

式中： m0——空杯的质量（g）

m1——干燥前物料和空杯的质量（g）

m2——干燥后物料和空杯的质量（g）

（3）熔点

按GB-T617-1988化学试剂熔点范围测定通用方法测定。或使用相同精度熔点仪测定。

（4）氯化物

①仪器和试剂

a)甲醇；

b)α-奈酚酞；

c)0.1mol/L氢氧化钠滴定溶液。

②操作步骤

称取1.0g样品(称准至0.0001g)置于500mL的烧杯中，加入100mL甲醇加热溶解，再加入100mL水和2～3滴α-奈酚酞指示剂，以0.1mol/L氢氧化钠滴定溶液滴定溶液呈粉红色30秒不褪色为终点。同时做空白试验。

③计算：

氯化物（以氯化氢含量计）按下式计算：

式中：V---------------试样消耗氢氧化钠标准溶液之体积，mL；

V0--------------空白消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；

C---------------氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；

m--------------试样的质量，g；

0.03646-----与1.00mL氢氧化钠标准溶液[C（NaOH）=1.000mol/L]相当的以克表示的氯化物的质量，g。

（5）透过率

①试剂和仪器

a)甲醇；

b)UV-2450分光光度计；

c)比色皿：1cm。

②测定步骤

准确称取0.20g样品于100mL的容量瓶中，加入70mL甲醇溶解，再以甲醇定容，将溶液倒入1cm

的比色皿中，以甲醇为参比溶液，在波长420mm的条件下，测定其透过率。

（6）纯度(HPlc)

①试剂和仪器设备

a)甲醇：HPlc级；

b)10%二正丁胺磷酸盐溶液：称取二正丁胺58.04g，加蒸馏水300mL溶解，然后滴加磷酸至pH=6.5（用pH计测定），最后用蒸馏水定容至1000mL。

c)高效液相色谱仪：lc-10ATVP，紫外检测器；（或与此相当的液相色谱仪）

②测定条件

分离柱：Sumpax ODS，A-212，φ6×150mm；（或与此相当的其它色谱柱）

流动相：甲醇:水:10%二正丁胺磷酸盐溶液＝80:20:1；

流速：1.000mL/min；

波长：254nm；

柱温：40℃。

进样体积：5μL

③溶液配制：

样品溶液：称取0.02g样品加入10mL的流动相溶解。

空白溶液：流动相

④测定

在上述给定条件下，待仪器稳定后，进样空白溶液和样品溶液。色谱图见下图:

申明：本文为个人经验分享仅代表个人观点，仅供参考，欢迎交流！

End

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