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【原创】新手入门-色谱基础理论8:速率理论的应用

气相色谱(GC)

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    速率理论给出了我们一个重要的提示,那就是载气流速将影响理论塔板高度H,从而影响整个色谱柱的柱效n。这个关系就是:

    H = A + B/u + Cu

    如果把它看做一个H关于u的函数,那么它的图像应该是这样的:

    可以看到,曲线左边类似一个反比例函数或双曲线,比较陡峭;右边类似一条直线,比较平缓。
    同时,可以看到,理论塔板高度H有一个最小值,显然,此时的流速应该是这根色谱柱的最佳流速。
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  • 皮皮鱼

    第1楼2009/03/26

    速率理论应用:

    一、载气流速的确定。
    色谱载气流速存在一个最佳值,这个时候色谱柱拥有最佳的柱效率,分离度R达到最高。当载气流速在最佳值附近时,特别是略高与最佳值时,色谱柱将工作在一个相对良好的状态。通常实际工作中总是选择高于最佳值的实际流速。这有两点好处:1、分析时间短。2、载气略有波动,柱效变化不大。因此,分离度略差时,通常可以通过适当减小柱流速来解决。

    二、最大柱长和填料粒度的确定。
    很多人对毛细管柱可以做到100m,而填充柱则一般只有1-3m很不理解。为什么填充柱不能做到这么长?他们说:即使太长了装填困难,也可以多根色谱柱串联么。但是实际情况不是这样的。
    色谱柱内存在载气阻力。填料越细小,目数越大,则阻力越大。气体本身是具有可压缩性的。由于填充柱载气阻力远大于同样柱长的毛细管柱,因此过长的填充柱必然带来过大的柱前压。如果说100m毛细管柱柱前压为200KPa,则填充柱就需要1000KPa以上。高柱前压有什么问题?其他的问题都能解决,但有一个问题永远无法回避。那就是柱头1000KPa下10ml/min的流速,到了柱尾压力下降到100KPa(1个大气压)之后,载气体积膨胀,流速已经到了100ml/min了。高流速u将带来H的快速增加,因此加长的部分,已经没有实际柱效n了。且不说毛细管柱因为空心而压力下降很慢,不需要如此高的柱前压,仅仅因为毛细管柱内固定液厚度远小于填充柱,传质阻力小,系数C小,因此高流速下H增加也不像填充柱那么快。同样较高的载气线速度,毛细管的理论塔板高度也要小得多。
    因此,填充柱柱长度要短一些,越长的填充柱,就应该使用颗粒越大一点的填料。同时,为了降低涡流扩散,应该尽量选用粒度均匀的担体。毛细管柱内径越大,就可以做得越长。

    1956年Van Deemter提出速率理论后,1958年PE公司的Golay很早就提出用毛细管做色谱柱更有利。因为他通过塔板理论和速率理论看到,毛细管相对于填充柱具有非常明显的优势。

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  • sophie028

    第3楼2009/03/29

    看了,真的很好,能再有更详细的分析吗?对我来说很有用哦.多谢

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  • ylylttt

    第4楼2010/05/13

    那就是柱头1000KPa下10ml/min的流速,到了柱尾压力下降到100KPa(1个大气压)之后,载气体积膨胀,流速已经到了100ml/min了。


    这句话 不知道 怎么理解???

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  • dreamheaven

    第5楼2010/12/13

    首先对于柱子来说,同一时间进入柱子的流体的量和离开柱子的量是一样的,否则会在柱子内部形成高压或者负压。
    对于不可压缩的液体就是流速与柱子截面积的乘积恒定,截面积不变的话,流速不变
    对于可压缩的气体就是压力、流速和柱子截面积乘积恒定,截面积不变的话,流速和压力成反比。

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  • yeballo

    第7楼2014/04/11

    高柱前压有什么问题?其他的问题都能解决,但有一个问题永远无法回避。那就是柱头1000KPa下10ml/min的流速,到了柱尾压力下降到100KPa(1个大气压)之后,载气体积膨胀,流速已经到了100ml/min了。高流速u将带来H的快速增加,因此加长的部分,已经没有实际柱效n了。

    这个就和为毛要在毛细管柱后加一个尾吹make up一个道理吧

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