夕阳
第5楼2020/05/03
钾是一种非常灵敏的元素,在共振线766.5nm的状态下,火焰侧钾其上限浓度不能超过10ng/mL,可是你楼主的最高浓度却是100ng/mL,早已远远超过上限浓度了。如此,样品就会由吸收向着发射转变了,其工作曲线就会产生弯曲和翻转。例如那楼主的第三张测试结果就已经产生饱和和翻转了。
此外,钾的404.4nm的次灵敏线其灵敏度确实是主振线766.5nm的十分之一,这也就是为何第一张测试结果为何可以呈线性的原因。
至于第二张测试结果工作曲线形成下抛物线的原因,我主观推测就是仪器在采用自吸法扣除背景时,阴极灯在吸收背景时,其阴极灯的中心波长没有凹陷到接近基线位置,简单说,就是阴极灯吸收的样品信号(As)和背景信号(Ab)的强度基本相等,也就是As≈Ab,再加上高浓度的样品产生发射的原因,所以在做背景校正时:As-Ab≈0。这就是为何标准系列的吸收值很小和形成不了梯度的原因。这其中的原因:①阴极灯本身不良(注:钾灯很容易损坏)②可以提高灯电流试试看,因为加大灯电流可以提高阴极灯凹陷的程度(注:这也是一把双刃剑)。恕我直言,如是这个原因的话,这正是自吸法扣除背景的短板所致。
为了说明问题,我绘制了一张钾灯在三个状态下对比图:
有水有渝
第9楼2020/05/03
那个吸收度太高导致线性不良这个是明白的,只是附带说明了一下为什么选择次灵敏线,样品浓度太高,再稀释可能稀释过程引入的误差就比较大了。如安老师你所说的这种问题应该是所有没有塞曼扣背景仪器的通病,自吸与氘灯扣背景都不短途时,如何克服呢??
夕阳
第10楼2020/05/03
我的个人看法如下:
(1)首先排除为何采用自吸法反而测试测过不良的原因。我不清楚普析的原吸有无阴极灯发射谱线确认的功能?我的仪器就有阴极灯发射谱线的确认图,见附图。
(2)如没有新的钾灯,可以试着提高灯电流看看。不过这也是一把双刃剑,灯电流加大,有可能阴极灯损坏得更快。这就是自吸法的短板,没办法。
(3)我们测钾一般使用766.5nm的共振线,但是测量方式采用的是火焰发射法。这样就可以避免曲线弯曲的弊端。
(4)总而言之,原吸测钾是一个不太容易的工作。